Атомный объем - элемент
Cтраница 3
Приоритет Менделеева оспаривался главным образом в Германии. Лотар Мейер действительно был близок к открытию периодического закона - он установил периодичность атомных объемов элементов. Но он не понял смысла закона, не помышлял о предсказаниях новых элементов, не решился изменять атомные веса. В своем основном труде, опубликованном в 1870 году, Мейер прямо ссылается на Менделеева - сам он на приоритет не претендовал. [31]
Приоритет Менделеева оспаривался главным образом в Германии. Лотар Мейер действительно был близок к открытию периодического закона - он установил периодичность атомных объемов элементов. В своем основном труде, опубликованном в 1870 году, Мейер прямо ссылается на Менделеева - сам он на приоритет не претеадовал. [32]
 |
Атомные и групповые инкременты для вычисления температуры кипения. [33] |
Были предложены различные эмпирические формулы, позволяющие с достаточной точностью вычислять температуру кипения вещества при атмосферном давлении на основании его состава и строения. Эти формулы основаны на аддитивности молекулярных объемов органических соединений при температуре кипения, вычисляемых исходя из атомных объемов элементов, входящих в состав этих соединений. [34]
Были предложены различные эмпирические формулы, позволяющие с достаточной точностью вычислять температуру кипения вещества при атмосферном давлении на основании его состава и строения. Эти формулы основаны на аддитивности молекулярных объемов органических соединений при температуре кипения, их вычисляют исходя из атомных объемов элементов, входящих в состав этих соединений. [35]
В рассматриваемых лекциях продолжает критику механистической концепции аддитивности удельных объемов, основываясь при этом на том положении, что химическое взаимодействие атомов не есть их простое механическое сложение, наподобие того как из деревянных кубиков складыцается некая постройка. Химическое взаимодействие, по Менделееву, предполагает изменение объемов самих атомов, вследствие чего аддитивность атомных объемов не имеет места, и по атомным объемам элементов нельзя судить об удельном объеме соединения, образованного этими элементами. [36]
Некоторые редкоземельные металлы проявляют значительную летучесть в связи с тем, что упругость их паров достигает высоких значений еще до достижения точки плавления. Что же касается самария, а также тулия, то увеличение упругости паров по сравнению с упругостью паров их легких соседей рассматривается как свидетельство ослабления энергии решетки, вызванное частичным переходом электронов связи на 4 / - уровень, хотя это и не отражается на атомных объемах элементов. Приблизительное соотношение летучестей, полученное на основании прямой ректификации, можно представить рядами: Eu Yb Sm Lu Tu Но и Dy Er Gd, в которых летучесть уменьшается слева направо. Так, самарий начинает перегоняться уже при 1200 С, а диспрозий при температуре окбло 1400 С. На основании измерения упругостей паров были вычислены температуры кипения и теплоты сублимации некоторых элементов. [37]
Подобная зависимость для фаз a, Y и е системы Си - Zn приведена на фиг. Отличительной чертой атомных объемов растворяемого элемента, определяемых таким способом в каждой из фаз, является их независимость от координационного числа и влияния структурной анизотропии. [38]
Подобная зависимость для фаз а, у и е системы Си - Zn приведена на фиг. Отличительной чертой атомных объемов растворяемого элемента, определяемых таким способом в каждой из фаз, является их независимость от координационного числа и влияния структурной анизотропии. [39]
Температура кипения в большей степени зависит от химического состава и строения вещества, чем температура плавления. Эта зависимость в значительной мере определяется явлением аддитивности мольного объема жидкости при температуре ее кипения. Величина мольного объема в данных условиях складывается из атомных объемов элементов, входящих в состав молекулы, с такими изменениями и поправками, которые характеризуют тот или иной вид химической связи. [40]
Не только путем изменения формулы окисла находилось истинное значение атомного веса элемента, соответствующее данному месту его в системе, но и с помощью других способов, в частности посредством выявления последовательного изменения атомных объемов элементов, расположенных в порядке возрастания атомных весов. Поскольку же удельный вес может быть определен непосредственно, то между значениями атомного объема и атомного веса каждого элемента устанавливается определенное функциональное отношение. Если значение атомного объема выпадает из общего ряда последовательных изменений атомных объемов элементов, расположенных в порядке увеличения атомных весов, то отсюда делается вывод о неправильности значения атомного веса у данного элемента. [41]
Очевидно, сразу те вслед за этим Менделеев ( осенью 1870 г.) набросал заметку-план дальнейших исследований в отношении индия. В ней говорилось: Индий по паю и по уд [ ельному ] весу, по осажд [ аемости ] ВаСОз есть аналог AlgOs, следовательно ], его фор [ мула ] Ir Os [ 43, с. Исходя из исправленного значения атомного веса ( In 113 439), определяют его атомный объем ( 15 2), что позволяет выяснить, не противоречит ли помещение индия между кадмием и оловом последовательности изменения атомных объемов элементов данного ряда, чему противоречило помещение на этом же месте урана. [42]
Наибольший интерес для истории разработки периодического закона представляют лекции 1 и 9, в которых отразились труды Менделеева, проведенные в 1869 - 1871 гг. Стр. Лекция 1 посвящена системе элементов и атомным объемам; она связана с содержанием ст. 3 и доб. Коппа, Буффа и Клерка для органических веществ, причем автор касается объемов сходственных элементов; лекция 5 - влиянию полимерии и метамерии на удельные объемы; лекция 6 - влиянию гомологии на удельные объемы; лекция 7 - удельным объемам предельных углеводородов и их производных; лекция 8 - влиянию реакций замещения на удельные объемы, в связи с чем рассматривается кривая атомных объемов элементов, расположенных по величине атомного веса; лекция 9 - естественной системе элементов; она связана со ст. 5 и 6 и вып. ЗЬ), где речь идет о той же системе. [43]
Менделеева равноправными участниками открытия периодического накона. Объясняется это том, что главным источником для ознакомления с истоками периодического накона иностранным ученым служит издание: L. Leipzig, 1913, в котором материал расположен так, чтобы преувеличить участие Мейера в открытии периодического закона. В действительности же роль Мепера ограничивается построением кривой атомных объемов элементов, что он сделал после ознакомления со статьей Менделеева. [44]
Свыше двенадцати элементов - - металлов и металлоидов-дают отношения диаметров этих колец, равные 1 85 с точностью до 2 %, что соответствует значению, которого можно ожидать для хаотического расположения сферических атомов и которое было получено рентгенографически для жидкой ртути. Отсюда можно считать почти достоверным, что полировка металла превращает его поверхность в совершенно аморфную совокупность атомов, тождественную со структурой жидкости. Иногда наблюдается только одно различие: в некоторых случаях, судя по размерам диффузных колец, атомы занимают пространство, меньшее своего нормального объема, как будто бы процесс полировки вызывал некоторую перегруппировку внешних электронов. Это предполагаемое уменьшение атомного объема представляется пока загадочным: так или иначе из экспериментальных данных следует, что простая механическая операция полировки, невидимому, уменьшает разности атомных объемов элементов различных групп периодической системы. [45]
Страницы: 1 2 3 4