Предельный объем - адсорбционное пространство
Cтраница 2
Для проверки этого вывода был изучен образец сульфида сурьмы, который характеризовался большим объемом пор сгэкв 100 нм. Для этого образца предельные объемы адсорбционного пространства, определенные порометрически ( 0 80 см3 / г) и адсорбционным методом ( 0 65 см3 / г), достаточно близко совпадают между собой. [16]
 |
Адсорбция этана на гранулах СаА при различных температурах.| Адсорбция этилена на гранулах NaA при различных температурах.| Адсорбция этилена на гранулах СаА при различных температурах. [17] |
В табл. 2 и 3 приведены результаты этих вычислений. Поэтому в табл. 2 приведены средние величины W0 - предельных объемов адсорбционного пространства для каждого образца гранул цеолитов. [18]
Согласно информационному принципу максимальной энтропии [79], достоверная отображающая функция распределения, которая содержит наибольшую информацию о результатах измерения случайных величин, должна обладать максимальной энтропией. По одному из положений теории объемного заполнения адсорбент характеризуется предельным объемом адсорбционного пространства, заполнение которого связано с уменьшением свободной энергии газовой фазы А. Кроме того, любая система адсорбент - адсорбат определяется некоторой энергией Е, характеризующей энергетический механизм взаимодействия молекул в зависимости от свойств системы. [19]
Теория объемного заполнения микропор позволяет по одной экспериментальной изотерме адсорбции, измеренной при некоторой температуре или по одной изобаре адсорбции рассчитать изотермы этого же вещества для других температур. Проведенные различными авторами исследования по адсорбции веществ на микропористых углеродных адсорбентах в рамках ТОЗМ давали хорошее совпадение расчетных и экспериментальных данных, когда предельный объем адсорбционного пространства, оцененный по бензолу, распространялся на вещества, молекулы которых близки по размерам молекулам стандартного вещества. [20]
Ней-марком, Ф. И. Хацет и Р. Ю. Шейнфайн [215] было показано, что это уравнение справедливо для тонкопористых сорбентов - активных углей и некоторых силикагелей. Предельный объем адсорбционного пространства И о практически совпадает с объемом микропор, целиком заполняющихся в результате чисто адсорбционного процесса. Константа В зависит от размеров микропор. [21]
Объем микропор для различных углеродных сорбентов изменяется в пределах 0 2 - 0 6 см3 / г; он является параметром их структуры. Другими параметрами микропор являются структурные константы В и WQ. Константа Wo - предельный объем адсорбционного пространства - по существу представляет собой объем микропор, заполняющийся сконденсированным паром в результате чисто адсорбционного процесса. Константа В определяется функцией распределения адсорбционных потенциалов и, следовательно, распределением микропор по размерам. [22]
Вывод здесь, по нашему мнению, может быть только один: изменяется не объем адсорбционного пространства, а плотность адсорбированной фазы. Если считать истинное значение предельного объема адсорбционного пространства по бензолу Wo - 0 40 см3 / г постоянным для всех адсорбируемых газов, то можно отметить, что степень заполнения адсорбционного пространства зависит от размера молекул, свойств криогенных газов и температуры опыта. Например, азот и аргон адсорбируются при температуре, близкой к их точке кипения, и плотность адсорбата ( в расчете на № 0 0 40 см3 / г) почти в полтора раза выше плотности нормальной жидкости при этой же температуре. По-видимому, в силу малости линейных размеров молекул это свойство должно наблюдаться у всех исследуемых газов при температурах, близких к температуре кипения. Низкое значение Wo для гелия и неона объясняется высокой температурой адсорбции, значительно превышающей критическую для указанных газов. [23]
Это подтверждается многочисленными опытами [5, 6], свидетельствующими о лишь частичном заполнении объема адсорбционного пространства и зависимости заполненного объема адсорбционного пространства от температуры. В определенном для каждой системы адсорбент - адсорбтив температурном интервале заполненный объем адсорбционного пространства растет с повышением температуры. Это увеличение происходит до достижения величины предельного объема адсорбционного пространства, определенного из опытов со стандартным паром - бензолом. [24]
В работе М. М. Дубинина с сотрудниками [6] приведены-экспериментальные предельные величины адсорбции некоторых веществ на активных углях АУ-1, АУ-2, АУ-3 с различной пористой структурой, структурные характеристики которых были определены по бензолу. Исследования, проведенные авторами, показали, что геометрическая структура и критический диаметр молекул могут оказывать существенное влияние на значение предельной величины адсорбции. В табл. 2.4 представлены, структурные характеристики указанных углей и предельные объемы адсорбционного пространства при адсорбции трех веществ с различным критическим диаметром молекул. Адсорбция проводилась при 293 К, что значительно ниже температуры кипения всех рассматриваемых веществ. Видно, что при адсорбции указанных веществ на активных углях АУ-1 и АУ-2. В, предельный объем только немного отличается от объема, оцененного по бензолу. [25]
Наиболее мелкие поры, или микропоры, линейные размеры которых соизмеримы с размерами адсорбируемых молекул. Эффективные радиусы микропор обычно существенно меньше 15 А. Параметрами микропористой структуры являются константы уравнения адсорбции теории объемного заполнения микропор: предельный объем адсорбционного пространства или объем микропор и константа В, связанная с размерами микропор, имеющими определяющее значение для адсорбции. [26]
Для описания процесса адсорбции углекислого газа на алюмоцеолитных сорбентах и исходных образцах, взятых для смешения, использованы уравнения теории объемного заполнения микропор без исправления адсорбции на переходную пористость. На рис. 72, б изображены изотермы адсорбции углекислого газа в линейной форме уравнения Дубинина - Радушкевича для адсорбентов первого структурного типа. Результаты опытов в широком интервале равновесных давлений удовлетворительно укладываются на прямую линию, следовательно, микропористая структура этих образцов может быть описана основным уравнением теории объемного заполнения микропор. Предельный объем адсорбционного пространства ( W0), характеризующий объем микропор, рассчитанный из наклона прямых рис. 72, б, приведен в табл. 35, в которой слева направо расположены образцы в порядке возрастания в них содержания цеолита. Как и следовало ожидать, по мере увеличения процентного содержания цеолита объем микропор в образце также возрастает. [27]
Страницы: 1 2