Cтраница 1
Конфигурационный объем и скоростной объем являются инвариантами. [1]
Необходимо отметить, что величины, которые были названы конфигурационным объемом и скоростным объемом, не являются чисто геометрическими или кинематическими понятиями, как это можно было бы заключить из употребляемых терминов. Чтобы полнее выразить их существо, было бы более целесообразно назвать их соответственно динамической мерой конфигурационного пространства и динамической мерой пространства скоростей. [2]
Точно так жз мы можем сказать, что кратный интеграл ( 148) выражает конфигурационный объем и что кратные интегралы ( 149) и ( 150) выражают скоростной объем. [3]
В сильно набухшем ионите среднее число молекул воды в расчете на одну фиксированную группу велико и на каждую фиксированную группу приходится большой конфигурационный объем, в котором может находиться противоион. [4]
Меру фазового объема можно получить из мер конфигурационного и скоростного объемов, ибо каждой конфигурации в фазовом пространстве принадлежит некоторый скоростной объем и интеграл элементов конфигурационного объема в каком-либо фазовом объеме, помноженных каждый в отдельности на свой скоростной объем, является мерой фазового объема. [5]
Она исчезает для наименьшего возможного значения sq или для sq - - со, если sq может беспредельно убывать. В самом деле, если имеется конечный конфигурационный объем постоянной потенциальной энергии, соответствующее значение Vq не будет включать этот конфигурационный объем, но, есля sq возрастает бзсконэчно мало, соответствующее значение Vq должно возрасти на этот конечный конфигурационный объем. [6]
На основании проведенного анализа, во-первых, можно утверждать, что механизмы диффузии молекул низкомолекулярных веществ в полимерных диффузионных средах выше и ниже Тс не имеют принципиальных различий. Во-вторых, можно полагать, что в диффузионном смысле равновесный и конфигурационный объем равноценны, а степедь влияния / г и fv на D определяется соотношением их величин. [7]
Следовательно, скоростной объем имеет размерность корня квадратного из n - ой степени энергии. Из ( 155) и ( 15J) мы видим, что произведение конфигурационного объема на скоростной объем имеет размерность га-ой степени энергии, умноженной на n - ую степень времени. Поэтому конфигурационный объем имеет размерность 71-ой степени времени, умноженной на корень квадратный из л-ой степени энергии. [8]
Она исчезает для наименьшего возможного значения sq или для sq - - со, если sq может беспредельно убывать. В самом деле, если имеется конечный конфигурационный объем постоянной потенциальной энергии, соответствующее значение Vq не будет включать этот конфигурационный объем, но, есля sq возрастает бзсконэчно мало, соответствующее значение Vq должно возрасти на этот конечный конфигурационный объем. [9]
Она исчезает для наименьшего возможного значения sq или для sq - - со, если sq может беспредельно убывать. В самом деле, если имеется конечный конфигурационный объем постоянной потенциальной энергии, соответствующее значение Vq не будет включать этот конфигурационный объем, но, есля sq возрастает бзсконэчно мало, соответствующее значение Vq должно возрасти на этот конечный конфигурационный объем. [10]
Следовательно, скоростной объем имеет размерность корня квадратного из n - ой степени энергии. Из ( 155) и ( 15J) мы видим, что произведение конфигурационного объема на скоростной объем имеет размерность га-ой степени энергии, умноженной на n - ую степень времени. Поэтому конфигурационный объем имеет размерность 71-ой степени времени, умноженной на корень квадратный из л-ой степени энергии. [11]
Прежде всего для селективности имеет значение только часть энергии гидратации противоиона, вероятно от четверти до половины этой энергии, так как молекулы воды должны быть удалены только с той стороны противоиона, которая обращена к фиксированной группе. Поскольку, далее, затраты энергии на частичную дегидратацию возмещаются энергией электростатического взаимодействия, для селективности важна только разность между энергией гидратации и энергией электростатического взаимодействия. Более того, поскольку в обмене участвуют два противоиона, на селективность влияет только изменение этой разности при переходе от одного иона к другому, которое скорее всего совсем мало, поскольку изменение размера противоиона влияет на энергию гидратации и на энергию электростатического взаимодействия в одном и том же направлении. Наконец, дальнейшее снижение селективности обусловлено значительным конфигурационным объемом фиксированных групп, не участвующих в явлениях селективности, причем роль этого последнего фактора зависит от степени набухания ионита. [12]