Объяснение - диамагнетизм
Cтраница 1
Объяснение диамагнетизма было дано впервые также Ланжевеном. Рассмотрим какую-либо электронную орбиту внутри атома и предположим, что в некоторый момент времени мы включили внешнее магнитное поле. [1]
Объяснение диамагнетизма представляет большой интерес, однако в технике диамагнитный эффект ввиду его малости практически не используется. [2]
Объяснение диамагнетизма было дано впервые также Лан-жевеном. Рассмотрим какую-либо электронную орбиту внутри атома и предположим, что в некоторый момент времени мы включили внешнее магнитное поле. На рис. 188 это соответствует дополнительному вращению электрона против стрелки часов ( если смотреть сверху) Но вращение отрицательной частицы против часовой стрелки есть ток, текущий по часовой стрелке. Таким образом, существование диамагнетизма вполне объясняется ларморовой прецессией. Теория диамагнетизма Ланжевена объясняет диамагнетизм не только качественно, но приводит и к правильному порядку величины магнитной восприимчивости. [3]
 |
Структуры. а - [ Rh ( CO 2Cl ] 2. б - [ Мп ( СО 4Вф. а - [ RuBr2 ( CO3 ] 2. [4] |
Для объяснения диамагнетизма предположено, что в результате перекрывания с ( 25р3 - орбиталей под углом 56 образуются изогнутые связи металл - металл. [5]
Даже для объяснения диамагнетизма необходима квантовая механика. Рассмотрим два электрона, вращающихся в атоме в противоположных направлениях. Мы объясняли, что диамагнетизм возникает благодаря тому, что приложенное поле В заставляет один электрон несколько увеличивать свою скорость, а другой - замедлять. Но почему обе орбиты не могут повернуться таким образом, чтобы их орбитальные магнитные моменты были направлены одинаково и параллельно полю. Ответ в следующем: в большинстве случаев два электрона, как того требуют законы квантовой механики, сохраняют противоположные направления орбитального вращения, подобно спинам спаренных электронов. [6]
 |
К теории диамагнетизма. [7] |
Из этого объяснения диамагнетизма следует, что он должен существовать в любом веществе, состоящем из молекул, так как все молекулы содержат связанные электроны. Однако, как будет показано в дальнейшем, другие магнитные свойства вещества могут маскировать этот эффект. [8]
Если не рассматривать возможность снерхобменного взаимодействия, включающего атомы иода в а, то для объяснения диамагнетизма соединений следует постулировать наличие прямого взаимодействия металл - металл и предположить, что большее расстояние Fe-Fe в а по сравнению с б связано с размером атома иода. Связи, образуемые железом, направлены к вершинам тетраэдра. [9]
Однако явления диамагнетизма показывают неприемлемость этой гипотезы, ибо внешнее поле не может ориентировать элементарные магнитики навстречу полю, что нужно бы было допустить для объяснения диамагнетизма. Только теория молекулярных токов позволяет, как мы видели, с помощью явлений индукции объяснить диамагнитные свойства вещества наряду с парамагнитными. [10]
Однако явления диамагнетизма показывают неприемлемость этой гипотезы, ибо внешнее поле не может ориентировать элементарные магнитики н а-встречу полю, что нужно бы было допустить для объяснения диамагнетизма. Только теория молекулярных токов позволяет, как мы видели, с помощью явлений индукции объяснить диамагнитные свойства вещества наряду с парамагнитными. [11]
В связи с тем что расстояние Ru - Ru в этом комплексе составляет 3 6 А ( сумма металлических радиусов равна 2 68 А), для объяснения наблюдаемого диамагнетизма такой t g - t % g - системы необходимо учитывать участие орбиталей кислорода. [13]
В K2 [ OsO2 ( OH) 4 ] и K2 [ OsO2Cl4 ] подобная конкуренция отсутствует и расстояния Os - О сокращены в большей степени. Наконец, в [ ReOCl3 ( PR3) 2 ] Ддя объяснения диамагнетизма ( заполнения молекулярных орбит 18 эяектронами) следует принять, что атом кислорода образует дополнительную донорную тг-связь с тем же атомом металла и, следовательно, кратность связи ReO здесь выше двух. Сокращение длины этой связи до 1 60 А соответствует такому описанию. [14]
Структура этилового эфира показана на рис. 27.12, а. Очень короткие расстояния Fe - N ( 1 57 и 1 67 А) свидетельствуют о наличии прочной связи железа с азотом. Для объяснения диамагнетизма, структуры и спектров этих любопытных комплексов было высказано предположение о существовании сильно делокализованных молекулярных орбита-лей. Ось связи S - S расположена в плоскости, перпендикулярной линии, соединяющей атомы железа; таким образом, здесь имеется изогнутая связь Fe - Fe. Такая структура несколько напоминает структуру комплексов с мостиковыми ацетиленовыми группами, например ( CO) 3Co ( PhCCPh) Co ( CO) 3 ( см. стр. [15]
Страницы: 1 2