Cтраница 3
Почти все результаты получены методами, связанными с использованием либо очень низких давлений вплоть до вакуума, либо низких температур, или того и другого вместе, что весьма далеко от условий промышленного окисления этилена. Хотя все эти исследования внесли значительный вклад в наше понимание свойств системы серебро - кислород и ее взаимодействия с этиленом и продуктами окисления, необходимо крайне осторожно использовать полученные результат для объяснения механизма процесса окисления, происходящего в совершенно других условиях. [31]
![]() |
Энергии активации реакций селективного и полного окисления этилена на серебряном катализаторе ( по данным. [32] |
Почти все результаты получены методами, связанными с использованием либо очень низких давлений вплоть до вакуума, либо низких температур, или того и другого вместе, что весьма далеко от условий промышленного окисления этилена. Хотя все эти исследования внесли значительный вклад в наше понимание свойств системы серебро - кислород и ее взаимодействия с этиленом и продуктами окисления, необходимо крайне осторожно использовать полученные результаты для объяснения механизма процесса окисления, происходящего в совершенно других условиях. [33]
В другой гипотезе схема процесса представлена в виде многоступенчатой реакции, протекающей по-разному в кислой и щелочной средах. Согласно этой гипотезе, восстановление иона никеля осуществляется путем получения им электрона от металла, катализирующего эту реакцию, в то время как передача электронов от гипофосфита к металлу происходит посредством радикала ОН в щелочной среде и радикала Н2РОг - в кислой среде. Такое объяснение механизма процесса частично согласуется с экспериментальными данными. Однако выделение водорода, неизбежно сопутствующее восстановлению никеля, и образование фосфора не получают должного объяснения. [34]
Предлагая вниманию читателей свой труд, авторы далеки от мысли, что их гипотеза обязательно станет основой теории такого сложного явления, как формирование отложений в гидродинамических условиях. Цель публикации значительно скромней. Авторы хотят обратить внимание исследователей на правомерность предлагаемого подхода к объяснению механизма процесса в надежде, что их работа инициирует дальнейшие теоретические и экспериментальные изыскания в этом направлении. Авторы уверены в одном: какими бы не были результаты этих изысканий по отношению к предлагаемой гипотезе - подтверждающими или отрицательными, - они окажутся шагом вперед, приближающим нас к пониманию истинной картины процессов, составляющих в совокупности такое сложное явление, как формирование органических отложений в гидродинамических условиях. [35]
ЯМР-спектроскопия выгодно отличается от других физических методов исследования ( ИК -, УФ-спектроскопии) тем, что в некоторых случаях позволяет непосредственно фиксировать образование промежуточных продуктов химических реакций ( ионов, реакционных комплексов, сольватов и др.) - Следует, однако, отметить, что условия, в которых регистрируются спектры ЯМР промежуточных продуктов, нередко отличаются от условий реакции. Несмотря на эти оговорки, применение метода ЯМР часто позволяет получить совершенно уникальные сведения о строении промежуточных продуктов, что избавляет от необходимости прибегать к различным гипотезам, часто весьма спекулятивного характера, для объяснения механизма процесса. [36]
Согласно этой теории катализатор должен поглощать углерод из окиси углерода и образовывать из него карбид металла. Углерод находится на катализаторе в тончайше диспергированном состоянии и, по мнению Фишера, должен гидрироваться водородом до углеводородов. Затем углеводород отделяется от катализатора и каталитически активная поверхность регенерируется. Так как синтез Фишера протекает при температуре, лишь несколько превышающей 170, то внешние условия, требуемые для образования углеводородов, могут вгзникать и в земной коре. Однако эта теория неприменима для объяснения образования нефти и мало вероятна также для объяснения механизма процесса гидрирования СО. [37]
Согласно этой теории катализатор должен поглощать углерод из окиси углерода и образовывать из него карбид металла. Углерод находится на катализаторе в тончайше диспергированном состоянии и, по мнению Фишера, должен гидрироваться водородом до углеводородов. Затем углеводород отделяется от катализатора и каталитически активная поверхность регенерируется. Так как синтез Фишера протекает при температуре, лишь несколько превышающей 170, то внешние условия, требуемые для образования углеводородов, могут возникать и в земной коре. Однако эта теория неприменима для объяснения образования нефти и мало вероятна также для объяснения механизма процесса гидрирования СО. [38]