Cтраница 1
Объяснение превращений, близких по характеру к схеме ( 3 - 56), следует искать в ярко выраженных электрофильных свойствах карборанового ядра. [1]
Объяснение превращений адсорбированной молекулы под действием этого влияния сводится к трем основным теориям: теории промежуточных соединений, теории деформаций и теории радикалов. [2]
В качестве основного механизма для объяснения превращения этана [50] предполагаются распад на радикалы и зарождение цепи по схеме. [3]
Структура эндиолов широко применяется для объяснения превращения Сахаров. [4]
По схеме, предложенной для объяснения превращения охлоренных кетонов и альдегидов под влиянием щелочей, происходит, как это видно из предыдущего, выделение из их гидратов частицы хлористого водорода и образование непрочной промежуточной окиси, которая далее претерпевает изомерное превращение. Так как ни в одном из вышеописанных, идущих по схеме превращений промежуточных окисей констатировать не удалось, то необходимо пришлось допустить, что образование их во время хода превращения является мимолетным и что к существованию и отдельности они вовсе не способны. Такой вывод относительно свойств, допускаемых схемой промежуточных веществ, как оказывается, может быть подкреплен достаточным количеством имеющихся в литературе данных, и прежде всего к такого рода данным следует отнести те, которые касаются действия щелочей на некоторые охлорешшо спирты. [5]
В первой схеме, предложенной для объяснения превращений нафталина, предполагали 71, что гомологи бензола образуются как непосредственно из тетралина, так и из продукта его изомеризации - метилиндана. [6]
Эйнштейн [8] первым пришел к убеждению, что для объяснения превращений энергии, наблюдаемых при фотоэффекте и катодолюминесценции, необходима квантовая теория. Одно из наиболее замечательных изречений научной литературы [9] о том, что при возбуждении одним элементарным процессом другого энергия последнего не выше, чем энергия первого, превосходно описывает причину возникновения коротковолновой границы спектра. Поэтому можно сказать, что она была предсказана Эйнштейном. [7]
Вместе с Эрнестом Резерфордом нашел объяснение превращения радиоактивных элементов друг в друга. [8]
Эту схему очень просто применить для объяснения превращения циклогексана в бензол. [9]
Здесь мы встречаем чрезвычайно интересное объяснение изомерии некоторых алкоголей. Способ, который для этого употребляет Кольбе, не только удобен для объяснения главных превращений изомеров, уже известных, но предсказывает бесчисленное множество новых изомерных веществ, и притом с определенным до известной степени характером. Немногие работы, которые были сделаны в этом направлении, более и более доказывают, что формулы Кольбе вместе с другими, им подобными, вернее прочих выражают то, что мы знаем о взаимнодействии элементов в частице. Для того чтобы получить рациональные формулы алкоголей, он не пользуется типом угольной кислоты, а производит их от простейшего представителя этого рода соединений - алкоголя мефильного. [10]
От первой своей гипотезы, в которой бакелит в стадии С ( резит) рассматривался как полимеризованный гексаоксибен-зилметиленгликольангидрид, Бэкеланд отказался. Его вторая конденсационно-полимеризационная теория, выдвинутая совместно с Бендером в 1925 г. для объяснения превращения новолачных смол в резольиые и поддержанная Шейбером, имела вначале много сторонников, так как она давала некоторые обоснования для понимания превращения термоплавких смол в термореактивные при дополнительной обработке их формальдегидом в кислой или основной среде. [11]
Наименование фаз и структурных составляющих выносится и соединяется с соответствующими частями рисунка стрелками. В отчете также должны быть приведены диаграммы состояний изучаемых сплавов с указанием на этих диаграммах положения сплавов; кривые охлаждения с объяснением превращений, происходящих в критических точках; свойства и область применения сплавов. [12]
Красуский полагал, что ос-окиси являются промежуточными продуктами при реакциях образования альдегидов и кето-нов из галоидных соединений этиленовых углеводородов и из ос-галоидоспиртов. Вместе с тем он сделал правильный вывод, что типичные органические а-окисп не могут образовываться в кислой среде, так как быстро изомерпзуготся в альдегиды и кетопы или гидратируются в ее - гликоли. Поэтому нет оснований для объяснения превращений ос-гликолей в альдегиды и кетоны через ос-окиси. Нередко высказывалось неправильное мнение о том, что ос-окиси являются промежуточными продуктами при превращениях, протекающих в кислой среде. [13]
При изучении окисления высших жирных кислот Е. Е. Вагнер показал, что это окисление легко идет в - положении к карбоксилу и часто сопровождается сокращением углеродной цепи на два атома. В свое время на эти важные выводы не было обращено внимания. Спустя полтора десятка лет тот жо принцип р-окисления снова был выдвинут для объяснения превращения жирных кислот, причем связывался с именем Кноппа. С другой стороны, Дэкин подтвердил эти взгляды следующим наблюдением: при окислении масляной кислоты перекисью водорода вначале образуется р-оксимасляная, а затем - ацстоуксусная кислота. [14]
Патат, Кремер и Боблетер26 28 исследовали кинетику обеих стадий реакции оксиэтилирования фенола, а именно образование фенилмоно - и фенилдиэтиленгликолевого эфиров. Энергия активации первой стадии составляет 15 8 0 2 ккал / моль, второй стадии - 16 4 0 2 ккал / моль. Эти исследователи также установили, что до тех пор, пока в зоне реакции имеется свободный фенол, образуется исключительно моногликолевый эфир. Однако полученные ими результаты не всегда соответствуют бимолекулярной реакции, а обработанные ими данные привели к выводам. При обработке этих экспериментальных данных Лове и Вейбе - лом29 получилось, что реакция между феноокси-ионом и окисью этилена соответствует реакции первого порядка. По мере использования фенола скорость реакции снижается, однако она снова увеличивается, когда начинается взаимодействие фенилгликоле-вого эфира с окисью этилена. Возможно, что имеет место тримолекулярная реакция. Такое предположение было сделано Лоури30 для объяснения превращений тетраметил глюкозы. [15]