Объяснение - связь
Cтраница 3
Необычайно плодотворными были выполненные Александром Абрамовичем в Радиевом институте исследования и по подвижности атомов в комплексных соединениях, для чего им был использован метод меченых атомов. Среди многочисленных результатов этих исследований особого внимания заслуживает установление и объяснение анти-батной связи между термодинамической прочностью многих комплексных соединений и их кинетической устойчивостью. [31]
 |
Распределение зарядов в индуцированном диполе по диагонали L - Pt - X транс - PtA2LX. [32] |
Эта теория имеет дело только с я-связывающими лигандами, такими, как С2Н4, РВз и СО, и предполагает, что высокая транс-активность этих лигандов объясняется их тенденцией стабилизировать переходное состояние реакции. Концепция я-связи в комплексах металлов была впервые введена Полингом для объяснения короткой связи Ni - С в Ni ( CO) 4 и высокой устойчивости цианидов переходных металлов по сравнению с устойчивостью цианидов непереходных металлов. Существование и важность двойных связей в настоящее время общепризнано. Схематически образование двойной связи Pt PRa показано на рис. 5.6. cr - Связь образуется благодаря обобществлению фосфором и платиной пары электронов фосфора, а я-связь образуется в результате перекрывания заполненной d - орбитали платины с вакантной й-орбиталью фосфора. [33]
 |
Взаимодействие колебаний мономерного звена М макромолекулы С колебаниями звеньев М той же макромолекулы и звеньев соседних. молекул М. [34] |
Однако обычно увеличение и уменьшение интенсивностей отдельных полос спектра происходит по-разному. Поэтому такое упрощенное деление на полосы аморфности и кристалличности оказывается недостаточно для объяснения связи между ИК-спек-тром и надмолекулярной структурой. [35]
ЗЙВЕРТ ( Зв), единица СИ эквивалентной дозы излучения, рекомендованная 10 - й Ген. ЗЙНЕРА МОДЕЛЬ ферромагнетизма переходных металлов - первоначально была предложена в 1951 К, Зинером [1] для объяснения связи между ферромагнетизмом и электрич. [36]
Развивающаяся сейчас на основе сочетания теорий кристаллического поля и молекулярных орби -, талей теория известна под названием теории поля лигандов. Конечно, следует учесть, что ни одна из этих теорий ( за исключением последней) не предназначена для объяснения связи только в комплексных соединениях, но именно в этой области все они применяются наиболее успешно. [37]
Таким образом, обнаружение необходимого означает переход познания на высший уровень, где описание фиксируемых в наблюдении связей и их изменений уступает место объяснению связей объектов, являющихся уже идеализированными моделями явлений. Этот уровень и есть теоретическое познание. Пределом эмпирического познания является такое преобразование эмпирических данных, которое подводит мышление к вскрытию необходимости в обнаруженных ранее связях и отношениях. [38]
Активность катализатора в процессе полимеризации определяется не только концентрацией активных центров на поверхности или в растворе, но и реакционной способностью. Определение этих характеристик для возможно большего числа катализаторов имеет огромное значение для предсказания каталитической активности, выяснения деталей механизма каталитической полимеризации, обнаружения и объяснения связи между строением мономеров и их реакционной способностью и разработки методов регулирования активности катализаторов. [39]
Описаны 24 наблюдения гипертиреоза у больных, длительно получавших литиевую терапию. При этом отмечено, что нет достаточно четких объяснений связи между литием и тиреотоксикозом. [40]
Наиболее фундаментальная общая характерная черта описанных выше моделей и многих их вариантов заключается в исходном предположении о том, что необходимо учитывать только одну выделенную группу электронов, такую, например, как группу я-электронов, причем принимают, что остальная часть системы ведет себя как некий остов, единственная функция которого состоит в том, что он создает эффективное поле, в котором движутся выделенные электроны. Исторически в момент своего появления этот постулат был просто идеализацией, не имеющей иных обоснований, кроме чисто интуитивных догадок. Подобные модели применялись также при ранних попытках [31] объяснения связи в двухатомных молекулах, причем в них учитывались только валентные электроны, движущиеся в поле, создаваемом положительно заряженными атомными остовами. [41]
Решение задачи оптимизации использования молекулярных взаимодействий компонентов смеси путем выбора соответствующей неподвижной фазы ( адсорбента или жидкости, молекулярного сита) может быть найдено лишь на основе теории межмолекулярпых взаимодействий в газах и жидкостях и между газами и жидкостями и твердым адсорбентом. Эта теория основывается на результатах изучения геометрии и химической природы молекул газа, молекул жидкости и поверхности твердого тела. Она представляет собою молекулярную теорию, поскольку ее задачей в области хроматографии является объяснение связи с молекулярными параметрами и вычисление термодинамических констант адсорбционного или распределительного равновесия ( например, констант Генри для нулевых проб), определяющих селективность. Отсюда ясно значение молекулярно-стати-стических расчетов для развития молекулярных теорий адсорбции или растворения и их приложений к хроматографии, поскольку именно статистическая термодинамика указывает правильную количественную связь констант термодинамического равновесия с потенциальными функциями межмолекулярного взаимодействия. Однако по мере усложнения адсорбционной системы использование статистической термодинамики для количественных расчетов удерживаемых объемов встречает затруднения, особенно в случае специфических взаимодействий и неоднородных поверхностей. Вместе с тем увеличение энергии и характеристичности взаимодействия влечет за собой возможность получения новой важной информации о специфическом молекулярном взаимодействии при использовании комплекса спектроскопических методов. Это помогает наполнить даваемые хроматографическими и термодинамическими исследованиями полуэмпирические и феноменологические связи между различными параметрами эвристическим содержанием в смысле возможного приближения к молекулярным основам взаимодействия и селективности. Сюда относится, в частности, использование регулирования специфических взаимодействий, в частности электростатических взаимодействий диполышх и квад-рупольных молекул с поверхностями ионных кристаллов и с поверх-постными функциональными группами, использование и регулирование водородной связи и вообще взаимодействий донорно-акцепторного типа и процессов комплексообразования. [42]
Решение задачи оптимизации использования молекулярных взаимодействий компонентов смеси путем выбора соответствующей неподвижной фазы ( адсорбента или жидкости, молекулярного сита) может быть найдено лишь на основе теории межмолекулярных взаимодействий в газах и жидкостях и между газами и жидкостями и твердым адсорбентом. Эта теория основывается на результатах изучения геометрии и химической природы молекул газа, молекул жидкости и поверхности твердого тела. Она представляет собою молекулярную теорию, поскольку ее задачей в области хроматографии является объяснение связи с молекулярными параметрами и вычисление термодинамических констант адсорбционного или распределительного равновесия ( например, констант Генри для нулевых проб) г определяющих селективность. Отсюда ясно значение молекулярно-стати-стических расчетов для развития молекулярных теорий адсорбции или растворения и их приложений к хроматографии, поскольку именно статистическая термодинамика указывает правильную количественную связь констант термодинамического равновесия с потенциальными функциями межмолекулярного взаимодействия. Однако по мере усложнения адсорбционной системы использование статистической термодинамики для количественных расчетов удерживаемых объемов встречает затруднения, особенно в случае специфических взаимодействий и неоднородных поверхностей. Вместе с тем увеличение энергии и характеристичности взаимодействия влечет за собой возможность получения новой важной информации о специфическом молекулярном взаимодействии при использовании комплекса спектроскопических методов. Это помогает наполнить даваемые хроматографическими и термодинамическими исследованиями полуэмпирические и феноменологические связи между различными параметрами эвристическим содержанием в смысле возможного приближения к молекулярным основам взаимодействия и селективности. Сюда относится, в частности, использование регулирования специфических взаимодействий, в частности электростатических взаимодействий дипольных и квад-рупольных молекул с поверхностями ионных кристаллов и с поверхностными функциональными группами, использование и регулирование водородной связи и вообще взаимодействий донорно-акцепторного типа и процессов комплексообразования. [43]
Природа сил, удерживающих протоны и нейтроны в ядре, окончательно не выяснена. Несомненно, что эти силы не могут быть силами простого электростатического ( кулоновского) притяжения, так как нейтрон не имеет заряда. Исключаются и гравитационные силы, которые на много порядков слабее, чем это требуется для объяснения связи ядерных частиц. Силы, действующие между нуклонами, относят к числу так называемых обменных сил. Считается, что нуклоны связываются в ядре благодаря тому, что непрерывно происходит обмен особыми частицами, которые получили название мезонов; массы мезонов занимают промежуточное положение между массами электрона и протона. [44]
Хронологически и по увеличению сложности первым методом является электростатическая теория с ее более современной модификацией - теорией кристаллического поля, вторым - метод валентных связей и третьим - метод молекулярных орбиталей. Более исчерпывающая теория, развивающаяся сейчас на основе сочетания теории кристаллического поля и теории молекулярных орбиталей, известна под названием теории поля лигандов. Конечно, следует учесть, что ни одна из этих теорий ( за исключением последней) не предназначена для объяснения связи только в комплексных соединениях, но именно в этой области они применяются наиболее успешно. [45]
Страницы: 1 2 3 4