Cтраница 1
![]() |
Зависимость температуры точки. [1] |
Объяснения указанных явлений следует искать в особенностях температурных режимов отложений на перегревателе и процесса горения. Понижение нагрузки котла, даже при сохранении прежних параметров пара должно сопровождаться охлаждением поверхности, покрывающих трубы пароперегревателя, отложений. [2]
Объяснение указанных явлений следует искать в неодинаковой скорости различных типов реакций изомеризации. Наиболее быстрой реакцией является изомеризация, протекающая без изменения числа третичных атомов углерода. [3]
Для объяснения указанных явлений плодотворны механо-химй-ческие представления, рассматривающие глинистые агрегаты как блоки макромолекул. Их анизометрия и микродефекты обусловливают неравномерное распределение напряжений даже при весьма малых деформациях. На отдельных участках они значительно превышают молекулярные силы, скрепляющие между собой агрегаты и пачки частиц, и могут даже достигать критических значений, больших, чем энергия ковалентных связей, действующих внутри решетки. Это приводит к разрыву агрегатов. И здесь деструкция идет лишь до определенного предела с выдедением объемных фрагментов, величина которых определяется числом кристаллохими-ческих дефектов. При растяжении или сдвиге внутри пачек в первую очередь нарушаются связи между отдельными блоками, но по мере возрастания межатомных расстояний происходит разрыв ковалентных связей, что вызывает механическую активизацию химических реакций. Например, А. С. Кузьминский установил, что при окислении растянутого каучука энергия активации падает до 3 ккал / моль. В результате становятся возможны реакции, типичные для свободных радикалов. У глины это может усилить ее реакционную способность. У классических полимеров при отсутствии акцепторов наиболее вероятны рекомбинации, сращивание цепей, восстановление ковалентных связей. [4]
Уразовский, при объяснении указанного явления, исходит из теории Кюри [105] и теоремы Вульфа [17, 169], согласно которым скорость роста и растворения отдельных граней кристаллов должна быть пропорциональна поверхностной энергии этих граней. [5]
Однако в то время, как различия в реакционной способности к-бутиленов весьма велики, выход изопрена при дегидрированиж разных изоамиленов изменяется не более чем в 1 5 - 2 раза. Для объяснения указанного явления в ряде работ [210, 265] предлагается принципиально иной механизм процесса. Высказано предположение, что окисление олефинов протекает по аллильному механизму, но окислительное дегидрирование их происходит другим путем. [6]
При достаточно длительном нагревании этой смеси количество образующихся газов превышает теоретическое. Для объяснения указанного явления было выдвинуто предположение, что получившийся абиетат алюминия разлагается с выделением углекислого газа. Это предположение подтверждается тем, что газообразные продукты, выделяющиеся при нагревании смеси, вызывают помутнение баритовой воды. [7]
Смесь канифоли, основную часть которой составляет абиетиновая кислота, с алюминиевой пудрой при достаточно длительном нагревании выделяет газ в количестве, превышающем теоретическое количество водорода. Для объяснения указанного явления выдвигалось предположение [17, 19], что получившийся абиетат алюминия разлагается с выделением углекислого газа. Это предположение подтверждалось тем, что газообразные продукты, выделяющиеся при нагревании смеси, вызывают помутнение баритовой воды. [8]
Добавка 10 - 20 % указанных олефпнов вызывает уменьшение скорости крекинга изооктана примерно в 2 раза. Для объяснения указанного явления Фрост ( 193) предложил схему, основанную на предположении, что активные радикалы связываются молекулами непредельных углеводородов с образованием менее реакционноспособных радикалов. [9]
Особенность реакции ацидолиза заключается в неодинаковой подверженности ей молекул различной длины. Как было показано Коршаком и Замятиной [31, 35], а также Коршаком, Рафиковым и Челноковой [28], самые длинные макромолекулы особенно подвержены ацидолизу, вследствие чего в первую очередь происходит их деструкция. Объяснение указанного явления было дано Коршаком [39, 48] ( см. стр. [10]
Можно показать, и мы это строго покажем, что, согласно цепной теории, добавка ингибитора, тормозящая реакцию при введении ее в исходную смесь, должна также тормозить процесс и при введении в реагирующую смесь спустя некоторое время после начала реакции, принимая, что скорость реакции обрыва цепи пропорциональна первой степени концентрации активных центров. Само собой разумеется, что речь идет о таких по величине добавках ингибитора, что он всегда присутствует р реагирующей смеси в достаточном количестве. Поскольку, однако, явление двоякого действия ингибиторов имеет место и даже, как будет видно ниже, распространено, мы предлагаем и экспериментально обосновываем новую возможность для объяснения указанных явлений. [11]
При добавлении уксусного ангидрида, как это видно из табл. 3, окраски образуемых титаном соединений не отличались от их окрасок в среде концентрированной серной кислоты. Необходимо отметить, что величина их молярных коэффициентов погашения была в 1 5 - 3 раза меньше, чем в среде концентрированной серной кислоты. И в этом случае исключением является соединение, образуемое титаном с хромотропо-вой кислотой, у которого окраска в присутствии уксусного ангидрида была более интенсивной, чем в среде концентрированной серной кислоты. Объяснения указанного явления пока не найдены. [12]