Cтраница 2
Вскоре аналогичные объяснения появились применительно к процессам, катализируемым щелочами, или вообще соединениями основного характера. Реакция Канницаро, альдольная и кротоновая конденсации Бородина, конденсация Перкина, изомерные превращения в ацетиленовом ряду, открытые Фаворским, конденсации Кневенагеля, - все это в прошлом столетии объяснялось посредством образования и распада промежуточных соединений, преимущественно алкоголятного типа. [16]
![]() |
Схематическое изображение ориентировок некоторых фторидов на различных монокристаллах. [17] |
Аналогичное объяснение ориентации справедливо также при эпитаксии Sb4O6 / ZnS, MoO3 / MoS2 и др. Во многих случаях ориентированной кристаллизации веществ с простыми решетками абсолютные параметры и связи между структурно важными группами частиц совпадают. Поэтому представления о перекрывании связей особенно важны для объяснения ориентировок веществ со сложной структурой. [18]
Совершенно аналогичное объяснение находит стереохимия реакций каталитического гидрирования производных фенантрена с одним ароматическим кольцом. В обоих приведенных примерах ранее имевшееся сочленение циклов определяет вновь образующееся. [19]
Аналогичное объяснение ирило-яшмо и к гомологическому ряду С0Ы5 ( СП2) НХ, причем следует учитывать, что увеличение скорости реакции в этом ряду вызывается перекрыианием электронных облаков бензольного кольца и разрываемой С - Х - сиязи, а также образующейся С-Y - связи. [20]
Аналогичное объяснение большей адсорбционной способности к пеку у высокосернистых коксов по сравнению с низкосернистыми может быть дано на основании приведенных выше сравнительных данных о большей степени трехмерного упорядочения у коксов с повышенным содержанием серы. [21]
Аналогичное объяснение причины размытия рентгеновских линий рентгенограмм карбонильного железа приведено в работе Тейлора. [22]
Если нужно, аналогичное объяснение может быть приведено и для реакции углерода с окисью азота. Существуют значительные экспериментальные доказательства того, что энергия активации реакции углерода с кислородом почти всегда меньше, чем реакции углерода с парами воды и углерода с двуокисью углерода. Далее могут быть рассмотрены некоторые результаты для различных реакций углерода с газами. [23]
Эти данные имеют аналогичное объяснение. [24]
Как известно, аналогичные объяснения предлагались для объяснения механизмов перегруппировок Лосена, Курциуса и Гофмана, имеющих некоторое сходство с перегруппировкой Бек-мана. [25]
Напомним, что аналогичное объяснение было дано выше ( см. § 9.4) при описании спектров ЭПР облученных белков. [26]
Однако он уже раньше прибегал к аналогичному объяснению применительно к триарил-метильным радикалам. [27]
Этот результат объясняет первое правило Адамсона для е73 - комплексов; аналогичные объяснения могут быть даны в случае другого числа d - электронов. Второе правило не столь очевидно и не может быть выведено из теории кристаллического поля. Почему скорее уходит транс - Т Н3, чем С1 -, когда в основном состоянии вс & наоборот. Объяснение должно быть заложено в ковалентности связей с двумя лигандами. Чем более ковалентной является связь, тем больше будет затронута энергия связи при переносе электрона на о - орбиталь. Таким образом, если NH3 связана более ковалент-но, чем С1 -, она будет более лабильна в возбужденном состоянии. [28]
Поскольку оптическая активность последних может быть обусловлена только вкладом лигандов, было предложено аналогичное объяснение активности комплексов платины, родия и всех таких комплексов, содержащих оптически активные лиганды. [29]
Приведенный механизм образования разветвленных форм в процессе гидрополимеризации ацетилена через цикло-пропеновые кольца ( как и аналогичное объяснение перехода от разветвленных форм к нормальным и наоборот в ряду олефино-вых углеводородов по схеме М. Д. Львова через алкилциклопро-паны) в сущности пока является лишь формальным, хотя и удобным, описанием изомерных превращений. Прямым опытом еще не было доказано и образование алкилциклопропановых углеводородов. [30]