Интересное объяснение

Cтраница 1

Интересное объяснение М. Ф. Шостаковского подчеркивает сходство реакции полимеризации простых виниловых эфиров с общепринятой схемой реакции Густавсона-Фриделя. Однако оксониевая теория не может быть распространена на все случаи полимеризации винильных соединений в присутствии галогени-дов металлов, так как многие винильные соединения по составу молекул не могут образовывать оксониевые соединения, хотя и легко полимеризуются под действием этих катализаторов. [1]

Здесь мы встречаем чрезвычайно интересное объяснение изомерии некоторых алкоголей. Способ, который для этого употребляет Кольбе, не только удобен для объяснения главных превращений изомеров, уже известных, но предсказывает бесчисленное множество новых изомерных веществ, и притом с определенным до известной степени характером. Немногие работы, которые были сделаны в этом направлении, более и более доказывают, что формулы Кольбе вместе с другими, им подобными, вернее прочих выражают то, что мы знаем о взаимнодействии элементов в частице. Для того чтобы получить рациональные формулы алкоголей, он не пользуется типом угольной кислоты, а производит их от простейшего представителя этого рода соединений - алкоголя мефильного. [2]

Настоящая теория подсказывает интересное объяснение условий устойчивости Бора. В момент времени / 0 электрон находится в точке А своей траектории. Очевидно, необходимо, чтобы при встрече с электроном данная волна находилась с ним в одной фазе. [3]

Кельвин 174 ] предлагает следующее интересное объяснение этого явления. Атом серы и тио-нлп дитпоэфире связан с помощью / - орбит; не связанными остаются по одной s - и / ьорбпте. В таком положении но связанные / ( - орбиты не могут вступать во взаимодействие. Но в пятнчлеином кольце связи между атомами серы и органическими группами находятся в одной и той же плоскости, что заставляет и несвязанные р-орбиты быть в этой же плоскости. В таком положении не связанные р-орбиты могут уже вступать ло взаимодействие, что и приводит к изменению спектра поглощения. [4]

Кривые, рассчитанные по уравнению Ван-дер - Ваальса, показывающие зависимость мольного объема закиси азота от давления для четырех значений температур. [5]

Уравнение Ван-дер - Ваальса дает интересное объяснение переходу из газообразного состояния в жидкое и существованию критической точки. На рис. 9.11 показаны четыре кривые зависимости объема одного моля закиси азота N20 от давления, рассчитанные по уравнению (9.34) с использованием значений а и Ь, даваемых для N2O; кривые рассчитаны для четырех температур вблизи критической точки. [6]

Захариасен ( 1954в) дал интересное объяснение большим изменениям длины связи уранила у различных солей. Его рассуждение основывается на изменениях силы связи, но это равносильно предположению о том, что связи уранила будут длиннее, если кислород уранила участвует в связях с другими внешними атомами. [7]

Ключевой вопрос в абдуктивных рассуждениях заключается в нахождении так называемых интересных объяснений. Эти объяснения могут быть формально охарактеризованы двумя семантическими свойствами: непротиворечивостью и минимальностью. Интуитивно минимальные и непротиворечивые абдуктивные объяснения интересны в том смысле, что они являются довольно общими фактами относительно Th и не вступают в противоречие со знанием предметной области. [8]

Основываясь на дислокационной модели границ зерен ( рис. 1), во многих работах даются интересные объяснения процессам диффузии и влиянию механических напряжений. [9]

Предположение, что алкины и диены связаны с поверхностью металла с помощью я-связи ( см. раздел III, Б, I и III E, 1) дает интересное объяснение механизма активации водорода в таком процессе. Положительный потенциал поверхности, на которой адсорбирован этилен или ацетилен [24], показывает, что в я-элек-тронной системе адсорбата не хватает электронов. Это можно интерпретировать тем, что переход электрона от адсорбата к металлу не полностью компенсируется обратным переходом электрона на разрыхляющую орбиту адсорбата. Такая положительная поляризация при образовании переходного состояния способствует ослаблению водород-водородной связи и возникновению углерод-водородной ( и металл-углеродной) связи. Фактически неопровержимое доказательство участия молекулярного водорода в реакции было получено только в нескольких случаях, но число систем, для которых показано, что водород реагирует только в атомарной форме, также мало; в большинстве случаев это утверждение требует еще тщательной экспериментальной проверки. [10]

Приведенные доводы тем не менее не могут до конца объяснить наблюдаемой обратной зависимости между ком-плексообразующей способностью иона металла и его активностью в составе фермента. Интересное объяснение этой зависимости дал Айчхорн [64, 78], который считает, что присоединение иона металла к белковой молекуле вызывает не только ее активирование, но связано также с понижением свободной энергии системы. Количество донорных групп в биологических лигандах, к которым может присоединиться металл, очень велико. Обычно ион металла занимает в первую очередь те места в полидентат-ной молекуле лиганда, которые обусловливают каталитическую реакцию. Избыточные ионы М участвуют в комплек-сообразовании с другими донорными атомами белковой молекулы или субстрата, не имеющими отношения к каталитическому процессу, что приводит к его ингибированию. Поэтому зависимость ферментативной активности системы от концентрации М обычно проходит через максимум. [11]

Тот же порядок был обнаружен [24] при изучении способности этих соединений образовывать водородные связи с метанолом - 2Н с использованием ИК-спектро-скопии и путем измерения их теплот смешения с хлороформом. Дополнительное подтверждение таких относительных донорных способностей ( вместо 2-метилоксирана был использован оксиран) получено в результате изучения спектров ЯМР [29] с использованием изменения химического сдвига сигнала Н хлороформа, вызываемого этими эфирами, в качестве меры степени связывания. Исследование образования водородных связей между циклическими эфирами и фенолом методом ИК-спектроскопии [30] позволило получить значения констант ассоциации, которые также находятся в соответствии с приведенным выше порядком и подчеркивают низкую и высокую донорную способность трех - и четырехчленных циклических эфиров соответственно. Интересное объяснение положения оксетана в данном порядке основано на предпосылке, что сильная водородная связь с простым эфиром будет существовать в том случае, когда неподеленная пара, участвующая в связывании, имеет большой атомный дипольный момент у донорного атома. Это предположение наиболее успешно реализуется в случае sp - гибридной орбитали. Если в качестве дальнейшего допущения принять, что электроны неподеленной пары в ок-сиране занимают s - и р-орбитали, тогда как в тетрагидрофуране они занимают р3 - гибридные орбитали, то становится очевидным, что оксетан вполне может обладать одной орбиталью, занятой несвязывающими электронами, имеющими характер, близкий к sp, что придает эфиру большую донорную способность. [12]

Тот же порядок был обнаружен [24] при изучении способности этих соединений образовывать водородные связи с метанолом - 2Н с использованием ИК-спектро-скопии и путем измерения их теплот смешения с хлороформом. Дополнительное подтверждение таких относительных донорны способностей ( вместо 2-метилоксирана был использован оксиран) получено в результате изучения спектров ЯМР [29] с использованием изменения химического сдвига сигнала Н хлороформа, вызываемого этими эфирами, в качестве меры степени связывания. Исследование образования водородных связей между циклическими эфирами и фенолом методом ИК-спектроскопии [30] позволило получить значения констант ассоциации, которые также находятся в соответствии с приведенным выше порядком и подчеркивают низкую и высокую донорную способность трех - и четырехчленных циклических эфиров соответственно. Интересное объяснение положения оксетана в данном порядке основано на предпосылке, что сильная водородная связь с простым эфиром будет существовать в том случае, когда неподеленная пара, участвующая в связывании, имеет большой атомный дипольный момент у донорного атома. Это предположение наиболее успешно реализуется в случае sp - гибридной орбитали. Если в качестве дальнейшего допущения принять, что электроны неподеленной пары в ок-сиране занимают s - и р-орбитали, тогда как в тетрагидрофуране они занимают 5р3 - гибридные орбитали, то становится очевидным, что оксетан вполне может обладать одной орбиталью, занятой несвязывающими электронами, имеющими характер, близкий к sp, что придает эфиру большую донорную способность. [13]

Такие ионы, как Cu, Ag, Au и Hg2, на основании выводов электростатической теории должны образовывать комплексные ионы с большим координационным числом. Если это объяснять, как это часто делают, большей склонностью к образованию ковалентной sp - связи, нежели ионной, то все же трудно понять, почему Hg2 предпочтительно образует sp - связи, a Zn2, Cd2 и Т13 нет. Энергии перехода s - элек-трона в р-состояние существенно не различаются у бР - ионов, образующих линейные структуры и необразующих. Чтобы объяснить указанные выше факты, Оргел предложил интересное объяснение, которое основывается на допущении ds - гибридизации. Другими словами, он предположил, что два электрона, заселяющие в 10-ионе, как правило, - орбиталь, в комплексах Cu, Ag, Au и Hg2 находятся на У1 / 2 -гибридных орбиталях. В результате заряд с оси z переносится на плоскость ху и вдоль оси z образуются более прочные связи. Чтобы осуществилась ds - гибри-дизация, электрон должен быть промотирован с ( п - 1) d - под-уровня на ns - подуровень, и в целом процесс будет энергетически благоприятен, если энергия промотирования невелика. [14]

С большой осторожностью относясь ко всяким категорическим высказываниям по подобным вопросам, автор не собирается утверждать, что это принципиально невозможно. Однако трудностей при осуществлении такой попытки возникнет предостаточно. Они имеют весьма субъективный характер, сильно зависят от индивидуальности стиля мышления, могут казаться весьма убедительными одному лицу и совершенно неприемлемыми для другого. Всякому автору открытия наиболее убедительными доводами правильности этого открытия обычно кажутся те правдоподобные рассуждения, которые привели его к цели. Однако, когда результат уже известен, нередко удается найти для него более простое, а часто поэтому более глубокое и принципиально более интересное объяснение, вскрыть его связи с уже известными фактами и тем самым лучше понять его сущность. [15]

Страницы: 1 2