Более вероятное объяснение
Cтраница 2
Непределвные кислоты, в которых водород находится в цис-положении по отношению к карбоксильной группе, неизменно являются более сильными кислотами, чем их изомеры. Однако, поскольку кинетические данные как дискретный фактор, независящий от пространственных требований в молекулах в состоянии покоя, не имеют в рассматриваемом случае силы, нет смысла обсуждать детально этот вопрос. В каждом случае эффект обусловлен наличием группы с небольшими пространственными требованиями, находящейся на некотором расстоянии от протона кислоты; поэтому маловероятно, чтобы протон был вытеснен этими группами, если принять во внимание результаты, приведенные для предельных кислот. Более вероятное объяснение состоит в том, что существует пространственное взаимодействие между ifwc - группой и карбоксильной группой 113J, которое заставляет карбоксильную группу повернуться вокруг связи С - СО Н и тем самым помешать копланарному расположению всей непредельной системы. Это привело бы к уменьшению энергии резонанса как кислот, так и полученных из них анионов, но данный фактор имел бы большее значение в случае свободных кислот, так как переход электронов от двойной связи к карбоксильной группе, указанный в структуре I, был: бы затруднен в анионах в виду отрицательного заряда карбоксильной группы. [16]
Исчерпывающее определение последовательности нуклеотидов в дезоксирибонуклеиновых кислотах ограничено рядом факторов, таких, как трудность получения гомогенных образцов с длиной цепи от 10000 до 200000 мононуклеотидов, малым разнообразием мононуклеотидов, составляющих полимер, и полимолекулярной природой агрегатов ДНК - Поэтому в настоящее время мало известно о фактической последовательности оснований в цепи дезоксири-бонуклеиновой кислоты. Тем не менее ясно, что, как и в случае рибонуклеиновых кислот, в дезоксинуклеиновых кислотах присутствуют все возможные бинарные комбинации нуклеотидов, поскольку все они обнаружены в продуктах химического и ферментативного гидролиза. Поэтому простое повторение определенной последовательности основных нуклеотидов не имеет места, хотя, конечно, это не строго доказано для всех видов молекул в данном препарате. Хотя некоторый распад, наблюдаемый при нагревании водных растворов дезоксинуклеиновых кислот, может быть результатом простого гидролиза фосфодиэфирных связей, более вероятное объяснение заключается в расщеплении пуриновых ( особенно гуаниновых) гликозидных связей [389] при рН 7 с последующим элиминированием фосфата из остатков дезок-сирибозы и разрывом полинуклеотидной цепи. [17]
А и от 100 до 200 мкм длиной были нанесены на пленку SiOa, толщиной 1000 А. Наблюдаемый большой перенос массы в тонких пленках, видимо, нельзя объяснять объемной диффузией, которая для этого слишком медленна. Более вероятное объяснение может быть предложено на основе диффузии по границам зерен. Как показывают электронно-микроскопические наблюдения, пустоты во время эксперимента быстро меняют свои очертания, указывая также на существенную роль поверхностной диффузии. Отсюда очевидно, что переносы массы по границам зерен и по поверхности играют активную роль в образовании пустот. Образование пустот во многих случаях ускоряется на границах зерен. [19]
Но истинное поглощение при 2100А чрезвычайно интенсивно, так что соответствующее возбужденное состояние должно быть в основном резонансным гибридом ионных структур III и IV. Этот неожиданный факт имеет по крайней мере два объяснения. Во-перпых, возможно, что есть полоса поглощения в области наиболее длинных волн, которая действительно очень слаба, но лежит близко к более интенсивной полосе в области более коротких волн и полностью затмевается последней. Более вероятное объяснение заключается в том, что в первом возбужденном состоянии, может быть, участвует еще ряд структур, кроме рассмотренных выше, и вполне вероятно, что эти добавочные структуры могут взаимодействовать с ионными структурами III и IV более эффективно, чем с V. Если второе объяснение верно, то состояние с наибольшим участием V уже не будет наиболее стабильным из возбужденных состояний. Этот вопрос настолько сложен, что сделать какие-либо определенные теоретические выводы очень трудно. [20]
Страницы: 1 2