Cтраница 2
Для количественного объяснения этих результатов будем считать, что элементы нерегулярности структуры ( гетеро-звенья) в процессе превращения исключаются из кристаллической фазы. Следовательно, при развитии кристаллизации расплавленная фаза обогащается некристаллизующимся компонентом, и температура плавления непрерывно понижается. Поскольку при изотермическом переходе температура постоянна, фактически уменьшается степень переохлаждения, причем тем сильнее, чем больше степень завершенности кристаллизации. [16]
Для количественного объяснения поведения таких систем сделано довольно мало. [17]
![]() |
Формы колебаний амидной группы. [18] |
Вместе с тем количественного объяснения наблюдаемого дихроизма пока еще не дано [59], а измеренные направления момента перехода валентных колебаний NH еще раз подчеркнули существование указанного противоречия. [19]
Для того чтобы дать более количественное объяснение причин агрегации углеводородов в растворе, рассмотрим термодинамические аспекты данного процесса. При солюбилизащда неполярного вещества в воде прежде всего происходит разрыв связей между некоторыми молекулами воды, ведущий к образованию полости в растворителе. Этому процессу соответствует положительное значение ДЯ. После того как молекула растворенного вещества займет полость, ее окружают молекулы воды таким образом, чтобы сделать оптимальным процесс образования водородных связей. [20]
Теории упрочнения недостаточны для количественного объяснения упрочнения даже в том случае, если бы их можно было вообще считать качественно верными. [21]
Таким образом, для количественного объяснения закономерностей в величинах удерживания, наблюдаемых в реальной ГЖТХ, представляется целесообразным рассмотреть модель сорбента, обратив внимание на характер распределения НЖФ на поверхности ТН. [22]
Теории упрочнения недостаточны для количественного объяснения упрочнения даже в том случае, если бы их можно было вообще считать качественно верными. [23]
В следующем разделе будет дано количественное объяснение этого эффекта на основе электростатической теории диффузного слоя. Напротив, ка-тионные кривые указывают на слабое различие между катионами с одинаковыми зарядами. Опять же, как следует из теории диффузного слоя, многозарядные катионы притягиваются к электроду сильнее однозарядных. Отличительной чертой кривых на рис. 9 является наличие минимума и положительной адсорбции катионов на положительно заряженном электроде, что является следствием специфической адсорбции анионов. Этот вопрос будет обсуждаться в разд. [25]
![]() |
Экспериментальная ( / и теоретические ( 2, 3 кривые энергии молекулы водорода. [26] |
Расчет Гейтлера и Лондона дает количественное объяснение химической связи на основе квантовой механики. Он показывает, что если электроны атомов водорода обладают противоположно направленными спинами, то при сближении атомов происходит значительное уменьшение энергии системы - возникает химическая связь. Образование химической связи обусловлено тем, что при наличии у электронов антипараллельных спинов становится возможным движение электронов около обоих ядер. Движение электронов около обоих ядер приводит к значительному увеличению плотности электронного облака в пространстве между ядрами, что, в свою очередь, вызывает стягивание положительно заряженных ядер. [27]
Ввиду описанных трудностей нелегко дать количественное объяснение наблюдавшихся аномалий. Паркинсон и др. предположили, что, поскольку четыре элемента имеют очень похожую кристаллическую структуру и электронную конфигурацию, их решеточная теплоемкость должна быть примерно одинаковой. Поскольку лантан совсем не имеет 4 / - электронов, а количество 4 / - электронов у церия, празеодима и неодима равно соответственно 1 2 и 3, Паркинсон и др. объясняют разницу между теплоемкостями лантана и остальных трех элементов исключительно вкладом 4 / - электронов. Так как эти электроны расположены довольно глубоко в оболочке атома ( валентными у всех четырех элементов являются Bs-электроны), то волновые функции 4 / - электронов соседних атомов не могут сильно перекрыться и образовать соответствующую 4 / - зону. Однако вырождение электронных уровней может быть снято кристаллическими полями. Переходы между образовавшимися при этом уровнями и могут обусловливать избыток теплоемкости празеодима, неодима и церия по сравнению с лантаном. [28]
![]() |
Экспериментальная ( / и теоретические ( 2, 3 кривые энергии молекулы водорода. [29] |
Расчет Гейтлера и Лондона дает количественное объяснение химической связи на основе квантовой механики. Он показывает, что если электроны атомов водорода обладают противоположно направленными спинами, то при сближении атомов происходит значительное уменьшение энергии системы - возникает химическая связь. Образование химической связи обусловлено тем, что при наличии у электронов антипараллельных спинов становится возможным движение электронов около обоих ядер. Движение электронов около обоих ядер приводит к значительному увеличению плотности электронного облака в пространстве между ядрами, что, в свою очередь, вызывает стягивание положительно заряженных ядер. [30]