Cтраница 1
Анализ термодинамических данных, полученных при исследовании температурной зависимости равновесия в случае стирола и его р - СН3 и С1 - заме-щенных, показал, что в области обычных температур эффекты заместителей контролируются энтропией. [1]
Анализ термодинамических данных показывает, что 1 3-дифосфо-глицериновая кислота более богата энергией, чем 3-фосфоглицери-новая кислота. [2]
Во-первых, нужна разработка такого метода анализа экспериментальных термодинамических данных, относящихся к не вполне однородной поверхности, который позволил бы получить из этих данных термодинамические характеристики для соответствующей однородной поверхности. Например, такой метод анализа результатов хроматографических и статических измерений на графитиро-ванных сажах должен позволить найти термодинамические характеристики ( константы равновесия, теплоты и энтропии адсорбции, теплоемкости) системы данный адсорбат - базисная грань полубесконечной решетки графита. Один из таких методов изложен в этом разделе. [3]
Приведенный пример иллюстрирует возможность определения атомной структуры из анализа термодинамических данных, относящихся к тем или иным равновесиям. Это составляет одну из основных задач физической химии. [4]
Из уравнения Флори для температур плавления кристаллического полимера с разбавителями определено значение теплоты плавления AHU на моль повторяющихся единиц; эти значения одинаковы для всех разбавителей и равны 940 30 кал / моль метиленовых групп или 67 2 кал / моль полимера. Найденные значения хорошо согласуются со значениями теплот плавления, полученными из анализа термодинамических данных по температурам плавления низкомолекулярных нормальных алканов. Проведена оценка изменений энтропии плавления, обусловленных - изменениями объема при плавлении и изменениями конфигурации. [5]
Из этого следует, что общая зависимость между физико-химическими свойствами исходных металлов-компонентов и термодинамическими свойствами их растворов ( сплавов) еще не установлена. Выяснение этой закономерности особенно, в количественном выражении - очень сложная проблема, поскольку физико-химические свойства чистых металлов-компонентов при высоких температурах изучены недостаточно и, наконец, на величину термодинамических функций смешения могут влиять и другие факторы. Однако подход к анализу термодинамических данных для жидких систем металлов может быть и иным: например, можно попытаться установить зависимость между значениями избыточных мольных термодинамических функций смешения жидких фаз и типом фазовых равновесий в твердом состоянии или между значениями избыточных мольных термодинамических функций смешения жидких фаз и положением их металлов-компонентов в периодической системе элементов. При этом были отмечены следующие закономерности. Анализ термодинамических данных для таких простых эвтектических систем показал, что для них, как правило, три ( или по крацней мере две) избыточные термодинамические функции смешения имеют положительное значение. [6]
Из этого следует, что общая зависимость между физико-химическими свойствами исходных металлов-компонентов и термодинамическими свойствами их растворов ( сплавов) еще не установлена. Выяснение этой закономерности особенно в количественном выражении - очень сложная проблема, поскольку физико-химические свойства чистых металлов-компонентов при высоких температурах, изучены недостаточно и, наконец, на величину термодинамических функций смешения могут влиять и другие факторы. Однако подход к анализу термодинамических данных для жидких систем металлов может быть и иным: например, можно попытаться установить зависимость между значениями избыточных мольных термодинамических функций смешения жидких фаз и типом фазовых равновесий в твердом состоянии или между значениями избыточных мольных термодинамических функций смешения жидких фаз и положением их металлов-компонентов в периодической системе элементов. При этом были отмечены следующие закономерности. Анализ термодинамических данных для таких простых эвтектических систем показал, что для них, как правило, три ( или по крайней мере две) избыточные термодинамические, функции смешения имеют положительное значение. [7]
Мы считаем, что при анализе термодинамических данных, поскольку он строится на неких рассуждениях о свойствах функций распределения, необходимо самым серьезным образом принимать во внимание данные нетермодинамического эксперимента, характеризующие динамику движения молекул и релаксационные процессы. [8]
Из этого следует, что общая зависимость между физико-химическими свойствами исходных металлов-компонентов и термодинамическими свойствами их растворов ( сплавов) еще не установлена. Выяснение этой закономерности особенно, в количественном выражении - очень сложная проблема, поскольку физико-химические свойства чистых металлов-компонентов при высоких температурах изучены недостаточно и, наконец, на величину термодинамических функций смешения могут влиять и другие факторы. Однако подход к анализу термодинамических данных для жидких систем металлов может быть и иным: например, можно попытаться установить зависимость между значениями избыточных мольных термодинамических функций смешения жидких фаз и типом фазовых равновесий в твердом состоянии или между значениями избыточных мольных термодинамических функций смешения жидких фаз и положением их металлов-компонентов в периодической системе элементов. При этом были отмечены следующие закономерности. Анализ термодинамических данных для таких простых эвтектических систем показал, что для них, как правило, три ( или по крацней мере две) избыточные термодинамические функции смешения имеют положительное значение. [9]
Из этого следует, что общая зависимость между физико-химическими свойствами исходных металлов-компонентов и термодинамическими свойствами их растворов ( сплавов) еще не установлена. Выяснение этой закономерности особенно в количественном выражении - очень сложная проблема, поскольку физико-химические свойства чистых металлов-компонентов при высоких температурах, изучены недостаточно и, наконец, на величину термодинамических функций смешения могут влиять и другие факторы. Однако подход к анализу термодинамических данных для жидких систем металлов может быть и иным: например, можно попытаться установить зависимость между значениями избыточных мольных термодинамических функций смешения жидких фаз и типом фазовых равновесий в твердом состоянии или между значениями избыточных мольных термодинамических функций смешения жидких фаз и положением их металлов-компонентов в периодической системе элементов. При этом были отмечены следующие закономерности. Анализ термодинамических данных для таких простых эвтектических систем показал, что для них, как правило, три ( или по крайней мере две) избыточные термодинамические, функции смешения имеют положительное значение. [10]
Очевидно, что в системах, состоящих из атомов с одинаковой валентностью, строение должно определяться размерным ( объемным) фактором. Примером такой системы являются сплавы Си - Ag. Медь и серебро имеют одинаковую валентность, их электроотрицательности очень близки, а объемный фактор сравнительно велик. Все термодинамические величины ( Д ( 5СМ, ДЯ ( М и ASCM) испытывают положительные отклонения от своих значений для идеального раствора [ 31, с. Наиболее существенным является вывод о том, что если разница атомных объемов невелика и если электроотрицательности не слишком отличаются, то знак кривизны энтальпии смешения определяется относительной валентностью компонентов раствора. Для различных примесей в одном растворителе кривизна приближенно пропорциональна разности валентностей. Рентгеновские и термодинамические данные подтверждают теорию. Однако теория не связывает термодинамические величины с локальным расположением атомов и неприменима, когда валентность компонентов одинакова и в состав сплава входят переходные металлы. Так, анализ термодинамических данных для системы серебро - платина [31] показывает, что незаполненные cf - оболочки приводят к большим изменениям термодинамических величин. [11]