Cтраница 1
Бильмейер [14] определил соотношение Mw / Mn для полиэтилена, используя метод светорассеяния и осмометрический метод; эта величина превышает 20 / 1, что указывает на наличие большого числа разветвлений с длинной цепью. С другой стороны, Николас [15] получил для соотношения MwIMn величину, равную только 3 70, и считал это убедительным доказательством наличия длинных цепей. [1]
Бильмейер, Введение в химию и технологию полимеров, Издатинлит. [2]
Бильмейером [31] и Бродхурстом [37, 38], однако эти величины ма-ло пригодны для определения изменения энтальпии при плавлении вследствие большого интервала экстраполяции теплоемкости и меньшего количества использованных экспериментальных данных. [3]
Мусса и Бильмейер в той же работе установили, что в растворах полиэтилена содержится некоторое количество микрогеля, который следовало удалять центрифугированием при высокой температуре, прежде чем проводить измерения молекулярного веса методом светорассеяния. [4]
Изданием перевода книги Бильмейера Введение в химию и технологию полимеров, осуществленным Издательством иностранной литературы в 1958 году, было положено начало этой большой и полезной работы. Перевод книги Батцера Введение в химию высокомолекулярных соединений является следующим этапом в осуществлении этих мероприятий. [5]
Бисли [185] и Бильмейером [186] рассмотрено влияние реакции передачи цепи через молекулы полимера на функцию распределения образующихся разветвленных полимеров и показано, что разветвления приводят к расширению кривой молекулярновесового распределения и к появлению хвоста в области высоких молекулярных весов. Отношение среднего весового к среднему числовому молекулярному весу значительно больше, чем в случае линейных полимеров. [6]
Схема приспособления для измерения. [7] |
Высокой чувствительностью отличается прибор Бильмейера [41], который предназначен для измерения угловой асимметрии рассеяния в пределах углов от 20 до 160 к первичному лучу. [8]
Сильно разветвленные полиэтилены низкой плотности подвергались фракционированию многими авторами несколько лет назад [7, 10, 22], и Бильмейером было показано [23], что для этих полимеров отношение Mw / Mre может иметь значения вплоть до 20, что указывает на очень широкое молекулярновесовое распределение с большой долей относительно-низкомолекулярных компонентов. [9]
Предельное сродство взаимодействия рЕ. [10] |
Сильно разветвленные полиэтилены низкой плотности подвергались фракционированию многими авторами несколько лет назад [7, 10, 22], и Бильмейером было показано [23], что для этих полимеров отношение M № / MW может иметь значения вплоть до 20, что указывает на очень широкое молекулярновесовое распределение с большой долей относительно низкомолекулярных компонентов. [11]
При исследовании кинетики фотополимеризации метилмета-крилата в массе при 8 - 40 с 0 2 % бензоина до глубины превращения 88 - 90 % Нейлор и Бильмейер [1039] установили, что скорость реакции начинает возрастать после достижения глубины превращения - 25 % ( полимеризация при 20), что связано, по мнению авторов, с уменьшением константы скорости реакции обрыва. Полная энергия активации реакции фотополимеризации составляет примерно 5 ккал / моль. [12]
Однако Мусса и Бильмейер [18] определили молекулярные веса нефракционированного полиэтилена высокого давления методом седиментации ( ультрацентрифугирование), светорассеяния и осмометрическим методом. На основании полученных ими данных, соотношения MwIMn составляют 11 - 18, что указывало на образование значительного числа разветвлений с длинной цепью. [13]