Cтраница 1
Бимен и Крамер [11] для описания кажущегося взаи-мо - - йстния полимер. [1]
Спектры типа I кристаллических гидратиро-ванных солей двухвалентного марганца. [2] |
Хенсон и Бимен [14], изучая спектры / ( - края поглощения марганца с применением двухкристального спектрометра с высокой разрешающей способностью, получили эталонные спектры для некоторых из этих соединений. [3]
ГПЛ ( ЭИ) оценена по правилу Кауцмана [16], которое, как показал Бимен [21], соблюдается и для полимеров. [4]
Значения Ki, D0, i u AD0. t для атомов водорода и кислорода. [5] |
Известно, что для ряда полимерных систем отношение температуры стеклования Tg к температуре плавления Тт приблизительно постоянно и, согласно Бимену [24], оценивается величиной Y - TgfTmfnO67. Однако детальный анализ большого числа полимеров показывает [25], что значение у лежит в интервале 0 25 - 0 97 и зависит от химического строения полимера. [6]
Для органических полимеров позже соответствующую зависимость получил Бимен. Почти одновременно с ним аналогичное соотношение получил Бойер, который отмечал, что Т0 для определенной группы полимеров пропорциональна кинетической энергии движения их сегментов. Так-как Гпл равна отношению изменения энтальпии - ДЯ и энтропии AS ( зависящей от симметрии и гибкости цепей), можно заключить, что Гпл и Гс линейно связаны со свойствами полимеров. [8]
Формула Бюхе в приведенном виде может быть использована только для качественной оценки. Поскольку при росте ХА и хв растворимость повышается, в определенном растворителе ее можно увеличить или уменьшить, регулируя соответствующим образом хв привитой цепи. Обобщая, можно сказать, что прививка снижает растворимость, поскольку энтропия лишь в малой степени зависит от природы привитого сополимера, в то время как теплота растворения изменяется более заметно. Это противоречит общему правилу, выведенному Бименом и Креймером для статистических полимеров, которое предсказывает увеличение растворимости. [9]
Уже давно известна катализируемая основаниями полимеризация моноолефинов, содержащих электронооттягивающие группы. Этот процесс, по-видимому, включает присоединение аниона с сильноосновными свойствами к двойной связи; при этом образуется новый анион, также обладающий сильноосновными свойствами. Таким путем были получены низкомолекулярные полимеры из этилкротоната с этилатом натрия, из стирола с натрий-малоновым эфиром и из нитроолефинов с реактивами Гриньяра и другими основаниями. Обзор этих ранних работ был сделан Бименом [92], которому удалось получить высокомолекулярные полимеры метакрилонитрила. [10]