Cтраница 1
Избирательное озонирование соединений, содержащих различные типы непредельных связей, возможно при подборе должной концентрации озона и при своевременном прекращении процесса. Описанное выше катибрирование производится именно потому, что в некоторых случаях для получения наилучших результатов при озонировании важно работать с определенной концентрацией озона. [1]
Озонирование соединений нейтрального характера можно проводить в этилацетате, ледяной уксусной кислоте, хлористом метилене ( хлороформ и четыреххлористый углерод применяются ограниченно, так как в условиях озонирования могут служить источниками радикалов), соединений кислого характера - в водных растворах щелочей, а основного - в водном растворе соляной кислоты. [2]
При озонировании соединения Б получают пропионовый альдегид и еще один продукт, строение которого необходимо установить. [3]
Самый распространенный метод озонирования соединений олефинового ряда состоит в пропускании кислорода, содержащего 2 - 15 % озона, через раствор ненасыщенного соединения в подходящем растворителе. Чаще всего озонированный кислород получают пропусканием так называемого тихого электрического разряда через сухой кислород. [4]
Этот вывод с несомненностью подтверждается также выделением формальдегида при озонировании соединения XVIIa, в котором, в отличие от соединения XVII ( схема 42), предотвращена перегруппировка двойной связи, образующейся при гофма-новском распаде соединения XVI, и таким образом сохранена метиленовая группЗг дающая при озонировании формальдегид. [5]
Озон можно также получать с концентрацией до 58 % электролизом растворов серной или хлорной кислот [13], а для озонирования соединений, легко реагирующих с кислородом [7], применяли жидкий и твердый озон. [6]
В то время как Изопропилиденовые группы, связанные с кислородом ( I), определяются с большой точностью, при озонировании соединений с изопропилиденовыми группами, связанными с углеродом ( II), теоретические количества ацетона получаются лишь в немногих случаях. [7]
В соединениях с сопряженными двойными связями озон реагирует обычно только с одной двойной связью. При озонировании соединений с тройной связью образуется смесь продуктов, поэтому практического значения озонирование алкинов не имеет. [8]
В основе этого расчета лежит наблюдение о том, что кривые озонирования соединений, содержащих этиленовые связи и двойные связи в циклах, имеют четко выраженные участки разной скорости поглощения озона. [9]
По данным работы [352 ], при пропускании через раствор со скоростью 10 мл / мин кислорода, содержащего 0 01 мг-экв озона, в течение 10 - 15 с при 70 С происходит полное озонирование 25 мкг метилового эфира моноеновой кислоты в 100 мкл растворителя и в течение 90 с - озонирование пробы 200 - 400 мкг тунгового или льняного масла. Период контактирования во втором случае увеличен в связи с возможностью более медленного протекания реакции озонирования соединений с сопряженными двойными связями. После окончания стадии озонирования не вошедший в реакцию озон вытесняют азотом, а в раствор добавляют восстанавливающий агент - около 1 мг трифенилфосфина в виде порошка. [10]
Как и всем другим методам, озонированию положены определенные пределы при практическом применении. Прежде всего эти границы могут даваться уже наличием свойственных данному соединению особых сил, более или менее сильно препятствующих действию озона, как например при озонировании соединений с двумя или еще больше сопряженными связями, затем дальнейшему озонированию могут сильно мешать образующиеся продукты расщепления озонидов. Иногда такое расщепление делает совершенно невозможным безупречное установление первичных продуктов распада. [11]
Полиены более устойчивы к действию озона. В сопряженных диенах озон реагирует, как правило, только с одной двойной связью. Озонирование соединений ацетиленового ряда идет неоднозначно и поэтому практического значения не имеет. [12]
В общем можно сказать, что и е с л и ш к о м к о н-центрированные растворы дают более чистые озон иды. Концентрация озона также не должна быть слишком в ы с о к о и. При несоблюдении этих условий получается смесь озонидов и оксозонидов и при некоторых условиях например у соединений ряда ц и т р о н е л л а л а и н к т р а л я происходит отщепление воды80, и образуются диозониды. Зейтц м получил нормальные озонкды этих соединений, лишь исходя из промы-тэго озона и весьма разбавленных растворов озонируемых соединений. При озонировании малостойких соединений необходимо еще более снизить концентрацию озона. При очень нестойких соединениях, в особенности при производных бензола, когда желательно насыщение не двойных связей ядра, а одних лишь двойных связей боковых цепей, необходимо еще сильнее снижать концентрацию озона. Так например чистые озонкды фенолов с ненасыщенной боковой цепью были получены при озонировании сильно разбавленных растворов этих соединений 1 % - ным озоном. [13]