Cтраница 1
Окисление диалкилсульфидов в общем протекает одинаково как для низших, так и для высших членов ряда; различаются в основном выходы продуктов окисления. В случае же аралкил-и диарилсульфидов ход окисления зависит в значительной степени от числа фенильных групп и расстояния их от атома серы. [1]
Для окисления диалкилсульфидов чаще всего применяют 30 % - ный водный раствор перекиси водорода. Степень окисления алкилсульфидов перекисью водорода зависит от условий реакции: количества окислителя, применяемого растворителя и температуры. Даже при избытке окислителя в ацетоне, как правило, образуются сульфоксиды, а в уксусной кислоте при кипячении - сульфоны. Более глубокое окисление в ледяной уксусной кислоте, по-видимому, следует объяснить тем, что при взаимодействии перекиси водорода с ледяной уксусной кислотой образуется надуксусная кислота, являющаяся более сильным окислителем. [2]
При окислении диалкилсульфидов пероксидом водорода ( НгСЬ) получают сульфоксиды. [3]
Сравнительно недавно описаны некоторые новые реакции окисления диалкилсульфидов органическими окислителями. [4]
Катализируемое основаниями окисление аралкилсульфидов молекулярным кислородом протекает [178] сходно с окислением диалкилсульфидов, однако сульфиды с ароматическим кольцом окисляются легче насыщенных. Скорость поглощения кислорода возрастает в ряду: дибензилсульфид фенилметилсульфид ди-н-бутилсульфид тиофан. С озоном, наоборот, арилалкилсульфиды реагируют труднее диалкилсульфидов [188]; при этом окисление до сульфонов идет через стадию сульфоксидов. [5]
Описаны также нитраты общей формулы RR S ( OH) NO3, полученные при окислении диалкилсульфидов азотной кислотой. [6]
Как свидетельствует полученные данные, окисление соединений аякилсульфидного типа ( см. рис. 4) идет с высокой скорость уже в начальной стадии процесса, затем скорость окисления диалкилсульфида постепенно начинает падать. [7]
Как свидетельствует полученные данные, окисление соединений алкилсульфидного типа ( см. рис. 4) идет с высокой скоростью уже в начальной стадии процесса, затем скорость окисления диалкилсульфида постепенно начинает падать. [8]
Окисление сернистых компонентов в составе гудрона западно-сибирской нефти уке в начальном периоде идет с высокой скоростью окисления ( рис. 2 6), которая затем заметно снижается в случае окисления диалкилсульфидов. Причем момент снижения скорости окисления диалкилсульфидов по времени совпадает с ростом скорости окисления ароматических углеводородов в этом же сырье. Скорость окисления алкилдййрилсульфидов в ходе всего процесса практически не меняется и только в конечной стадии несколько растет. Полученные экспериментальные результаты позволяют обосновать существование ингибированного режима окисления ароматических углеводородов в составе сернистого сырья. [9]
Окисление сернистых компонентов в составе гудрона западно-сибирской нефти уке в начальном периоде идет с высокой скоростью окисления ( рис. 2 6), которая затем заметно снижается в случае окисления диалкилсульфидов. Причем момент снижения скорости окисления диалкилсульфидов по времени совпадает с ростом скорости окисления ароматических углеводородов в этом же сырье. Скорость окисления алкилдййрилсульфидов в ходе всего процесса практически не меняется и только в конечной стадии несколько растет. Полученные экспериментальные результаты позволяют обосновать существование ингибированного режима окисления ароматических углеводородов в составе сернистого сырья. [10]
В случае алкилдифенилсульфида ( см. рис. 4) наблюдается практически постоянная скорость окисления, которая несколько растет лишь в конечной стадии процесса. Значение скорости окисления алкилдифенилсульфида в начальный период процесса примерно втрое ниже величины скорости окисления диалкилсульфида в том же сырье. Вероятно, соединения типа ароматических сульфидов и тиофенов обладают в этих же условиях окисления значительно более слабым ингибирующим действием. Это наблюдение хорошо согласуется с выводами, сделанными в работе [ 3 ], при изучении ингибирующего действия сернистых соединений различных типов. [11]
В случае алкилдифенилсульфида ( см. рис. 4) наблюдается практически постоянная скорость окисления, которая несколько растет лишь в конечной стадии процесса. Значение скорости окисления алкилдифенилсульфида в начальный период процесса примерно втрое ниже величины скорости окисления диалкилсульфида в том же сырье. Вероятно, соединения типа ароматических сульфидов и тиофенов обладают в этих же условиях окисления значительно более слабым ингибирущим действием. Это наблюдение хорошо согласуется с выводами, сделанными в работе Г 3 ], при изучении ингибируощего действия сернистых соединений различных типов. [12]
Сульфоксиды обычно обладают основными свойствами, что выражается в их способности к взаимодействию с хлористым водородом с образованием веществ типа RR S ( OH) CI. Описаны также нитраты общей формулы RR S ( OH) NC3, полученные при окислении диалкилсульфидов азотной кислотой. [13]