Окисление - амид
Cтраница 1
 |
Анодное окисление алифатических амидов. [1] |
Окисление амидов в ацетонитриле, содержащем воду в концентрации, примерно равной концентрации амида, приводит к разрыву связи углерод - азот, как и в реакциях алифатических аминов. [2]
Окисление амида бензилдигидроникотиновой кислоты в присутствии фла-винов и хелатов сульфосалицилальдегид - этилендиимин. [3]
Очевидно, что при окислении амидов могут протекать два типа процессов ( обычно включающие свободнорадикальные превращения), хотя и было изучено воздействие относительно небольшого числа окислителей. [4]
В большой котел для окисления, который служит также для окисления чистого амида в сахарин ( см. дальше), загружают при перемешивании 2500 л воды и 750 кг 33 % - ного раствора едкого натра; в этой жидкости растворяют при 40 - 50, при непрерывном перемешивании 1000 кг, считая на сухой чистый амид, влажного после фугования товара. Должен получиться прозрачный, раствор. Если он не прозрачен, то значит мало раствора щелочи и ее нужно немного добавить. [5]
Другая реакция, которую иногда применяют для превращения кар-боновых кислот в соответствующие амины с отщеплением диоксида углерода, - окисление амидов гипобромитом. [6]
Другая реакция, которую иногда применяют для превращения кар-боновых кислот в соответствующие амины с отщеплением диоксида углерода, - окисление амидов гипобромнтом. [7]
Другая реакция, которую иногда применяют для превращения кар боновых кислот в соответствующие амины с отщеплением диоксида уи лерода, - окисление амидов гипобромйтом. [8]
Было замечено, что окисление М М - диметилформамида в ацетатных смесях происходит при более низких потенциалах, чем реакция Кольбе, так что предпочтительной является прямая реакция деполяризатора по третьей схеме. Реакция Кольбе и окисление амидов при проведении электролиза в присутствии формиата, вероятно, происходят в одной и той же области потенциалов, так что в этом случае предпочтителен первый или второй механизм. [9]
Такой механизм подтверждается следующими наблюдениями. При этом во всей области потенциалов, отвечающей окислению амидов, раствор перхлората натрия в ацетонитриле не изменяется. Поэтому не вызывает сомнений, что в начальной стадии электронного переноса участвуют именно амиды. [10]
Природа реакций в N-метилацетамиде на платиновых электродах, вероятно, не исследована. Ситуация в этой области напоминает ситуацию с ДМФ. На основании анализа данных по окислению амидов на платиновых электродах в ацетонитриле можно предположить, что предельный анодный потенциал для N-метилацетамида должен быть более положительным, чем для ДМФ. Потенциалы пиков циклической вольтамперометрии в ДМФ и N-метилацетамиде составляют соответственно 1 51 и 1 81 В по НКЭ. [11]
Природа реакций в N-метилацетамиде на платиновых электродах, вероятно, не исследована. Ситуация в этой области напоминает ситуацию с ДМФ. На основании анализа данных по окислению амидов на платиновых электродах в ацетонитриле можно предположить, что предельный анодный потенциал для N-метилацетамида должен быть более положительным, чем для ДМФ. Потенциалы пиков циклической вольтамперометрии в ДМФ и N-метилацетамиде составляют соответственно 1 51 и 1 81 В по НКЭ. [12]
Такой вывод основывается на следующих аргументах. В отличие от реакции Риттера, обсуждаемое взаимодействие может протекать по двум альтернативным направлениям, одно из которых - путь б - ничего общего с реакцией Риттера не имеет. Различие ясно из схемы, где N-ацилимшшевые ионы ( VI) можно образовать как напрямую из карбонильных соединений, так и обходным путем, но для этого требуются три реакции - восстановление кетона в спирт, затем собственно реакция Риттера и окисление амида. Здесь очевидны два перехода: с одного уровня окисления на другой и обратно. [13]
N - диметилацетамида, растворенная в 65 мл ацетонитрила, 0 2 F по перхлорату лития анализировали методом кулонометрии при контролируемом потенциале. В начале потенциал платинового сетчатого рабочего электрода поддерживали равным 1 35 В относительно Нас. Затем потенциал анода был доведен до 1 86 В относительно Нас. Кулонометр, подключенный последовательно к электролитической ячейке, зафиксировал 80 72 Кл при окислении третичного амида и 36 98 Кл - для первичного амида. Рассчитайте массу ( в мг) ацетамида и М М - димети-лацетамида, присутствующих в исходном растворе. [14]
Страницы: 1