Cтраница 1
Окисление жидких - парафинов С14 - С2о в дикарбоновые кислоты. Метод превращения указанных углеводородов в смесь алифатических дикарбоновых кислот С4 - С10 был разработан во ВНИИНЕФТЕХИМе. Окисление жидких парафинов проводится при 140 - 180 С и давлении 0 6 - 4 МПа. При 180 С преимущественным продуктом реакции является янтарная кислота. [1]
Окислением жидких или твердых углеводородов нефтепереработки ( фракции С10 - С30) получают высшие жирные кислоты и спирты, используемые в производстве мыла и других поверхностно-активных веществ. [2]
Для окисления жидких я твердых парафиновых углеводородов с числом атомов углерода 10 и более наряду с перманганатом калия в качестве катализаторов могут применяться марганцевые соли растворимых в углеводородах органических кислот ( такие, как нафтенаты или стеараты марганца) или просто смеси солей неопределенного состава, получающиеся нагреванием карбоната марганца с кислыми оксидатами окисления парафинов. Нафтенаты и стеараты марганца получают аналогичным образом из карбонатов марганца и соответствующих кислот. [3]
Характерной чертой реакции окисления жидких, как и газообразных, углеводородов является наличие автоускорения Это представляется вполне естественным, так как в ходе окисления жидких углеводородов накапливаются гидроперекиси, а перекисные соединения, как уже указывалось, оказывают инициирующее действие на процесс. Таким образом, окисление углеводородов в жидкой фазе - процесс с вырожденным разветвлением цепей, причем разветвляющим агентом является гидроперекись. [4]
Ненасыщенные жидкие углеводороды получаются при первом окислении жидких или твердых парафиновых или нафтеновых углеводородов в присутствии коричнокислого бария, вольфрамата уранила или нафте-ната марганца. Выход спиртов повышается в присутствии борной кислоты и пяти-окиси ванадия. [5]
Как уже отмечалось, в странах, лишенных значительных источников природных жирои, производство высших жирных спиртов развивается на оснопе синтетических жирных кислот, нырабатьшае-мых окислением жидких или твердых парафинов. По проектным данным, себестоимость синтетических жирных кислот на оснпне жидких парафинов оказывается в 1 7 - 2 раза ниже, чем при получении их из твердых парафином. [6]
При окислении твердого парафина, представляющего собой преимущественно смесь парафинов нормального строения, следует ожидать, что должны получаться более простые смеси продуктов реакции, чем при окислении жидких при обычных условиях нефтяных фракций, например керосина, который содержит парафины нормального строения и изостроения, а также другие типы углеводородов. Так и происходит в действительности. Несмотря на это, окислению в промышленном масштабе подвергают оба эти продукта нефтепереработки, но твердый парафин в значительно больших количествах. [7]
При окислении твердого парафина, который представляет собой смесь парафинов с прямой цепью, следовало ожидать, что будут получаться более простые смеси продуктов реакции, чем при окислении жидких при обычных условиях нефтяных фракций, как, например, керосина, который содержит парафины с прямыми и разветвленными цепями, а также другие виды углеводородов. Так и происходит в действительности. Окислению в промышленном масштабе подвергают оба этих продукта нефтепереработки, твердый парафин, однако в значительно больших количествах. [8]
В промышленности органического синтеза широко распространен метод получения полиамидных и полиуретановых смол, синтетических волокон ( капрон, найлон, перлон) и других полимерных материалов из нефтяных углеводородов. К числу важных технологических процессов этого типа относится окисление жидких циклогек-сана и толуола [200-204 ] воздухом, катализируемое растворенными солями тяжелых металлов. Эти процессы, обычно проводимые под давлением в несколько десятков атмосфер, связаны с опасностью образования взрывчатых паро-воздушных смесей. Для того, чтобы на всем протяжении технологического цикла газовая фаза оставалась невзрывчатой, возможны следующие регламенты процесса. [9]