Cтраница 1
Выход кислот при окислении в водно-содовом растворе. [1] |
Окисление асфальтенов проходит наиболее трудно. В присутствии водного раствора NaOH или соды в барботажной системе окисление затруднено вследствие разделения фаз. Для интенсификации окисления асфальтены растворяют в бензоле ( 1: 10), и процесс ведут в реакторе с интенсивным циркуляционным перемешиванием реакционной смеси. [2]
При окислении асфальтенов различными окислителями ( азотная кислота, бихромат и перманганат калия, перекись натрия, перекись водорода, озон, кислородо-воздушная смесь и воздух в щелочной среде) происходит образование аренов, кетонов и кислот. Окисление сопровождается уменьшением числа ароматических и алициклнческих колец и длиннь: х алкильных цепей и увеличением метальных групп, хотя степень замещения ароматических систем значительно не изменяется. [3]
При окислении асфальтенов концентрированной азотной кислотой протекает также процесс нитрования ароматических структур. Продукты реакции состоят на 65 % ( масс.) из щелочераство-римых и на 30 % ( масс.) водорастворимых соединений. [4]
Сравнение экспериментальных данных с теоретически рассчитанными свидетельствует о том, что при окислении асфальтенов в процессе их сульфирования образуется больше реакционной воды, чем должно было выделиться только при обгорании заместителей - алкильных цепей или нафтеновых колец. Это указывает на, то, что имеют место и другие направления реакции окисления, най - более вероятным из которых следует считать реакции окислительного дегидрирования шсстпчленных нафтеновых колец до бензольных и реакции окислительной конденсации сульфопро-дукта. [5]
Первые данные, касающиеся поведения и размещения гетеро-атомов, были получены в результате окисления асфальтенов перман-ганатом калия в щелочной среде. [6]
На рис. 66 показано изменение удельного коэффициента взаимодействия [ см. уравнение ( 68) ] для ряда летучих стандартов в зависимости от времени окисления асфальтена воздухом при 130 С. [7]
В сырых нефтях карбены и карбоиды практически отсутствуют. Карбены образуются при окислении асфальтенов. Карбены растворяются в пиридине и сероуглероде, а карбоиды практически ни в чем не растворимы. [8]
Не обладая поверхностной активностью, они образуют бронирующие оболочки вокруг глобул эмульгированной жидкости в результате явления избирательного смачивания и прилипания. К гидрофобным твердым эмульгаторам в нефти относятся наиболее высокоуглеродистые компоненты нефти, продукты коагуляции и окисления асфальтенов, кристаллики парафинов, сернистые металлы. [9]
Наконец, другие, более простые производные пиррола, индола и карбазола, по всей видимости, входят в состав конденсированных полиядерных структур. Это нейтральные, химически инертные соединения, обладающие высокой термической стабильностью. Так, при озонированном окислении асфальтенов удаляется до 90 % атомов серы, в то время как две трети атомов азота остаются в неокисленном остатке. [10]
Характеристики основных компонентов битумов. [11] |
При получении и старении битумов непрерывно происходят процессы превращения одних компонентов в другие. Сера, входящая в состав многих битумов, а также кислород могут участвовать в образовании поперечных связей между молекулами смол. Результатом этих процессов является образование асфальтенов. При избытке кислорода происходит окисление асфальтенов в асфальтогеновые кислоты, а при высокой температуре - их дегидратация, сопровождающаяся образованием лактонов и ангидридов. [12]