Cтраница 4
Подобно ионам окисного железа, метиленовый голубой претерпевает обратимое восстановление при облучении в растворе, содержащем избыточное количество другого органического вещества. Молекулярный кислород ингибирует этот процесс. В отсутствие других органических веществ метиленовый голубой при облучении в растворе, не содержащем воздуха, частично восстанавливается, а частично необратимо окисляется. Кислород подавляет восстановление и благоприятствует окислению красителя, снижая общий выход обесцвечивания его раствора. Описанное поведение в условиях облучения характерно и для многих других красителей. При облучении лейкоформ красителей происходит их окисление. Лишь немногие красители по своему поведению не могут быть отнесены к какой-либо общей группе. [46]
Приведенные на рис. 19 спектры 4 7-диметилферроина сняты при потенциалах р - 0 379е ( по насыщ. Существенно, что это обесцвечивание происходит в только тонком слое вблизи электрода и в обычных трансмиссионных измерениях не может быть обнаружено на фоне интенсивно окрашенного раствора. То, что спектр НПВО при 9 0 94 в все же регистрируется, авторы [12] объясняют адсорбцией 4 7-диметилферроина на электроде. Как и в других описанных выше случаях, показано, что измерения НПВО позволяют исследовать кинетику окисления красителя в различных режимах - при линейной развертке и ступенчатом изменении ср, при хронопотенцио-метрическом окислении. Подтверждена применимость формулы Нернста к описанию связи между изменениями поглощения и потенциалом. [47]
Нанося на график lg ( cAo / cA) как функцию времени, вновь получают прямую, угловой коэффициент которой пропорционален ск. Однако, если т 3 1, то получают другие, более сложные соотношения. Недостаток этого метода заключается в том, что должен быть известен порядок реакции относительно А. Случай, когда одно из взаимодействующих веществ имеется в большом избытке, встречается, например, при окислении красителя до бесцветных продуктов избытком окислителя. Уменьшение концентрации красителя можно контролировать спектрофотометрически. Используя оптические плотности ( разд. [48]
Нанося на график lg ( cAo / cA) как функцию времени, вновь получают прямую, угловой коэффициент которой пропорционален ск. Однако, если т f 1, то получают другие, более сложные соотношения. Недостаток этого метода заключается в том, что должен быть известен порядок реакции относительно А. Случай, когда одно из взаимодействующих веществ имеется в большом избытке, встречается, например, при окислении красителя до бесцветных продуктов избытком окислителя. Уменьшение концентрации красителя можно контролировать спектрофотометрически. Используя оптические плотности ( разд. [49]
Сернистый черный является самым дешевым и распространенным красителем. Он окрашивает целлюлозное волокно в серый и черный цвет. Окраски устойчивы ко всем видам обработок, кроме трения и действия активного хлора. При хранении ткани, окрашенной Сернистым черным, она ослабляется под действием серной или сернистой кислот, образующихся при окислении красителя на волокне кислородом воздуха. При периодической стирке ткани, вследствие удаления кислоты, ослабление волокна значительно уменьшается. [50]
Электрохимическое окисление органических примесей на нерастворимых электродах характеризуется, как показано выше, следующими особенностями. При стехиометрическом количестве электрогенерируемого активного хлора или незначительном его избытке в электролизате, вследствие недостаточно высокого окислительного потенциала системы, происходит разрушение преимущественно легкоокисляемой части органических примесей без их глубокого расщепления. Это ведет к существенному увеличению расхода электроэнергии и накоплению остаточного активного хлора, обладающего значительной окислительной способностью. Однако при избытке активного хлора по отношению к текущему значению ХПК в электролизере более чем в 4 - 6 раз окислительно-восстановительный потенциал системы стабилизируется ( см. рис. 3.22) и скорость окисления красителей замедляется. Это связано с накоплением в растворе химически стойких продуктов превращения органических примесей, которые трудно окисляются активным хлором даже при большом его избытке. [51]
Сернистый черный является самым дешевым и распространенным красителем. Он окрашивает хлопок, лен, вискозное волокно в черный и серый ( в зависимости от количества красителя) цвет. Окраски устойчивы ко всем видам воздействия, за исключением мокрого трения и активного хлора. Сернистого черного является ослабление окрашенного им волокна при хранении. Установлено, что ослабление вызывается действием сернистой или серной кислот, образующихся в результате окисления красителя на волокне воздухом. Ткани, периодически подвергающиеся стирке, ослабляются в значительно меньшей степени, так как кислоты при стирке вымываются. О получении черного сернистого красителя ( 69), не ослабляющего волокно, говорилось выше ( см. разд. [52]
Сернистый черный является самым дешевым и распространенным красителем. Он окрашивает хлопок, лен, вискозное волокно в черный и серый ( в зависимости от количества красителя) цвет. Окраски устойчивы ко-всем видам воздействия за исключением мокрого трения и активного хлора. Недостатком Сернистого черного является ослабление окрашенного им волокна при хранении. Установлено, что ослабление вызывается действием сернистой или серной кислот, образующихся в результате окисления красителя на волокне воздухом. Ткани, периодически подвергающиеся стирке, ослабляются в значительно меньшей степени, так как кислоты при стирке вымываются. [53]
Для приготовления печатной краски краситель восстанавливают гидросульфитом натрия в присутствии едкого натра и некоторого количества загустки, охлаждают и смешивают с остальным количеством загустки. Так как еще до фиксации на волокне часть предварительно восстановленного красителя может окислиться, то в состав печатной краски вводят поташ и ронгалит, которые при запаривании напечатанной ткани в зрельнике создают необходимые условия для восстановления и фиксации красителя на волокне. После печати ткань сушат и: пя восстановления и фиксации красителя пропускают через зрельник при 102 - 110 С в течение 10 - 12 мин. Затем проводят окисление лейкосоединения красителя, промывку и мыловку ткани. Недостатком этого способа печати является его трудоемкость, высокая щелочность печатной краски и возможность окисления красителя до нанесения его на ткань или неравномерное окисление на ткани, что приводит к получению неровной окраски. [54]
Во многих методиках определения элементов соединения марганца проявляют мешающее действие, но определить содержание самого марганца довольно трудно. По-видимому, это связано с тем, что соединения марганца довольно легко образуют осадки и реакции из гомогенных становятся гетерогенными. Тем не менее и для марганца существует несколько индикаторных гомогенных каталитических реакций. Так, соединения марганца катализируют реакцию разложения перекиси водорода в щелочной среде; при помощи этой реакции можно определить до 3 10 - 2 мкг / мл марганца. Анализ некоторых реактивов - солей аммония, винной кислоты и др. - на содержание марганца проводят с помощью реакции окисления красителя эриохрома черного Т перекисью водорода. [55]
Обработка солями окиси хрома в противоположность солям меди увеличивает прочность не к свету, а лишь к мытью. Эта обработка применяется для субст. ОН-группы в о-положении к хромофору или ОН и СООН в о-положении друг к другу. Обработка производится при 60 - 100 в течение Va-3 / 4 часа, в) Обработка солями хромовой кислоты ( К2Сг207) производится с той же целью, как и предыдущая. Она применима лишь для тех субст. Такой хромировке подвергаются красители, построенные аналогично предыдущим группам, а также и те, к-рые имеют амидные группы в о-положении к хромофору. Вначале возможно происходит окисление красителя ( или замена NH2 - rpynnbi на ОН-группу) и соответственно раскисление К2Сг2О7 до соли окиси хрома, которая образует комплексные соли-лаки. Совместная обработка солями меди и хрома наиболее распространена, так как при этом достигают одновременно увеличения прочности окрасок к мытью и свету. После обработки волокнистый материал, не промывая, отжимают и сушат. [56]