Cтраница 1
Окисление крекинг-бензинов лишь в редких случаях протекает в условиях непосредственного присоединения кислорода к ненасыщенным соединениям. Обычно в процесс вмешиваются другие вещества, образующие с топливом гомо - или гетерогенную систему и в значительной степени влияющие как на скорость процесса, так и на характер получающихся веществ. К таким катализаторам в первую очередь относятся продукты окисления самих олефинов, к-рые могут действовать весьма разнообразно: одни из них стимулируют присоединение кислорода, другие ускоряют распад накопляющихся первичных продуктов и сдвигают равновесие, третьи наконец могут тормозить реакцию на той или иной стадии. [1]
При окислении крекинг-бензина с антиокислителями в присутствии ЦТМ гораздо раньше наблюдается энергичное поглощение кислорода с одновременным увеличением содержания перекис-ных соединений, фактических смол и органических кислот. [2]
При окислении крекинг-бензинов сначала накапливаются перекиси, затем смолы и далее альдегиды и кислоты. [3]
![]() |
Показания манометра во время окисления, о. [4] |
Если время окисления крекинг-бензина до падения давления больше 110 мин. [5]
Зависимость между временем окисления крекинг-бензина до начала падения давления ( в бомбах данной конструкции) и величиной индукционного периода следующая. [6]
Известно много веществ, являющихся стабилизаторами окисления крекинг-бензинов, а также изоляционных и смазочных масел. Активными антиокислителями для крекинг-бензинов являются многие фенолы, ароматические амины и в особенности аминофенолы, например монобен-зиламинофенол, бутил-п-аминофенол и др. Добавки к моторному топливу сотых и даже тысячных долей процента этих веществ достаточно для предупреждения смолообразования в течение многих месяцев. [7]
В работе ( 18) исследовано в качецтве ингибиторов окисления крекинг-бензина большое число алкилфенолов. Из данных, приведенных в таблице 11, видно, что ингибирующая активность повышается с увеличением числа алкильных заместителей. [8]
Педерсеном [3] изучено влияние олеатов шести различных металлов на индукционный период окисления крекинг-бензина. [9]
Испытания ингибиторов только что рассмотренным методом, когда определяется изменение периода индукции при окислении крекинг-бензина в бомбе, дают лишь первк: е ориентировочные данные для суждения об эффективности ингибитора. Чтобы составить представление о пригодности данного ингибитора для практических целей, необходимо провести его испытание в условиях продолжительного хранения бензина при контакте с воздухом. Несколько примеров подобного рода приведено в табл. 154 для характеристики стабилизации неочищенного крекинг-бензина при его хранении в присутствии ингибитора в стеклянной посуде из бурого стекла в продолжение 6 месяцев. [10]
Испытания ингибиторов только что рассмотренным методом, когда определяется изменение периода индукции при окислении крекинг-бензина в бомбе, дают лишь первые ориентировочные данные для суждения об эффективности ингибитора. Чтобы составить представление о пригодности данного ингибитора для практических целей, необходимо провести его испытание в условиях продолжительного хранения бензина при контакте с воздухом. Несколько примеров подобного рода приведено в табл. 154 для характеристики стабилизации неочищенного крекинг-бензина при его хранении в присутствии ингибитора в стеклянной посуде из бурого стекла в продолжение 6 месяцев. [11]
В более ранних исследованиях одного из авторов настоящей работы было показано [7], что при окислении этилированных крекинг-бензинов ускоренным методом ( в бомбах для определения индукционного периода) без антиокислителей и с антиокислителями процесс распада тетраэтилсвинца наступает одновременно с началом интенсивного окисления бензина и, следовательно, индукционный период, характеризующий устойчивость крекинг-бензинов против смолообразования, может служить также и для оценки стабильности бензина в отношении распада растворенного в нем тетраэтилсвинца. Таким образом, в этилированных бензинах стабилизированных антиокислителем, распад ТЭС пра ускоренном окислении происходит позднее, чем в тех же бензинах без антиокислителя. [12]
При очистке серной кислотой дистиллятов крекинг-бензина, кроме указанных выше примесей, необходимо удалять также диены, которые вызывают окисление крекинг-бензина на воздухе. [13]
Но при окислении крекинг-бензинов наблюдалось образование и достаточно устойчивых перекисей, хотя, вероятно, они являются продуктами вторичных превращений. [14]