Cтраница 1
Окисление кумола обычно ведут в каскаде из двух или нескольких последовательно соединенных реакторов. В большинстве случаев применяют реакторы башенного типа, хотя на некоторых заводах используются также автоклавы с мешалкой. Окислителем чаще всего служит воздух, однако иногда вместо него применяется кислород. Температура реакции составляет 95 - 130 С. Обычно максимальную температуру поддерживают в первом реакторе и постепенно понижают ее по мере увеличения концентрации гидроперекиси. Использование столь высоких температур позволяет отказаться от ультрафиолетового облучения реакционной смеси, осуществляемого в работе Хока и Ланга. Реакция протекает в безводной среде или в присутствии небольших добавок воды. Для поддержания рН около 7 в реакционную смесь обычно вводят некоторое количество щелочи. Конечную концентрацию гидроперекиси регулируют таким образом, чтобы она не превышала 40 % ( оптимальная концентрация 20 - 30 %); это обеспечивает высокую селективность окисления. Побочно образуются небольшие количества а а-диметилбензило-вого спирта С6Н5С ( СН3) 2ОН и ацетофенона. [1]
Окисление кумола в водно-щелочных эмульсиях при не очень больших рН приводит к увеличению скорости процесса и получению более высоких выходов гидроперекиси. Было показано [37], что кислоты, образующиеся при окислении кумола при 85 С в водной эмульсии, снижают рН эмульсии и тормозят реакцию. Использование вместо воды водного раствора соды обеспечивает нейтрализацию вновь образующихся кислот. В нейтральной или кислой средах ( рН 4 - 7) окисление происходит медленно, так же как и гомогенное окисление при этой температуре. [2]
Окисление кумола в присутствии солей марганца, кобальта, хромат свинца, железа, меди, никеля показало, что соли металлов переменной валентности значительно ускоряют процесс гомогенного окисления. Резинат марганца ускоряет окисление кумола особенно эффективно в начальной стадии, сильно сокращая индукционный период. При добавлении более 5 - 10 мг / л эффективность резината марганца снижается, и при концентрации 72 - 144 мг / л скорость накопления гидроперекиси резко падает, так как существенно вырастает скорость распада гидроперекиси кумила под действием ионов марганца. С повышением концентрации катализатора кинетика накопления гидроперекиси перестает зависеть от температуры. [3]
Окисление кумола в перекись проводится кислородом. В качестве катализатора здесь служит медь, которая одновременно стабилизирует возникающую перекись. При этом методе окисление протекает почти мгновенно. При таких условиях за 1 час можно перевести в перекись 11 - 13 % кумола. Но уже при более высокой степени окисления в перекись начинают появляться потери как при собственно окислении, так и при последующем расщеплении. В производственных условиях процесс окисления ведется непрерывно в башнях, наполненных медными кольцами. [4]
Окисление кумола кислородом воздуха ведут в тарельчатых реакционных колоннах при 105 - 120 С. Подогретый воздух подается противотоком в нижнюю часть колонны и барботирует через жидкость. Образующийся оксидат содержит до 30 % гидропероксида. [5]
Окисление кумола осуществляли в среде уксусной кислоты при температуре 150 С, давлении 20 кг / см2 и расходе воздуха 40 л / мин на литр реакционной смеси, что обеспечивает проведение процесса в кинетической области. [6]
Окисление кумола в присутствии стеаратов кадмия, серебра и меди при температуре 120 С и концентрации катализатора 10 - 3 моль. При добавлении новых порций катализатора он сразу же выпадает в виде рыхлого бурого осадка. [7]
Окисление кумола в водно-щелочных эмульсиях идет с высокими скоростями и высокой селективностью по гидроперо-ксиду. [8]
Окисление кумола в водно-щелочных эмульсиях идет с высокими скоростями и высокой селективностью по гидропероксиду. [9]
Окисление кумола, описанное в ряде патентов, производят в эмульсии или гомогенной фазе при температурах - 90 С, причем с помощью соответствующих добавок поддерживается щелочная среда. С целью повышения выхода ограничивают глубину превращения кумола в гидроперекись, а непрореагировавший углеводород возвращают на окисление. В результате разложения гидроперекиси на стадии окисления в качестве примеси образуются ацетофенон и диметилфенилкарбинол. [10]
Окисление кумола в водно-щелочных эмульсиях при не очень больших рН приводит к увеличению скорости процесса и получению более высоких выходов гидроперекиси. Было показано [37], что кислоты, образующиеся при окислении кумола при 85 С в водной эмульсии, снижают рН эмульсии и тормозят реакцию. Использование вместо воды водного раствора соды обеспечивает нейтрализацию вновь образующихся кислот. В нейтральной или кислой средах ( рН 4 - 7) окисление происходит медленно, так же как и гомогенное окисление при этой температуре. [11]
Окисление кумола в присутствии солей марганца, кобальта, хрома, свинца, железа, меди, никеля показало, что соли металлов переменной валентности значительно ускоряют процесс гомогенного окисления. Резинат марганца ускоряет окисление кумола особенно эффективно в начальной стадии, сильно сокращая индукционный период. При добавлении более 5 - 10 мг / л эффективность резината марганца снижается, и при концентрации 72 - 144 мг / л скорость накопления гидроперекиси резко падает, так как существенно вырастает скорость распада гидроперекиси кумила под действием ионов марганца. С повышением концентрации катализатора кинетика накопления гидроперекиси перестает зависеть от температуры. [12]
Окисление кумола кислородом воздуха ведут в тарельчатых реакционных колоннах при 105 - 120 С. Подогретый воздух подается противотоком в нижнюю часть колонны и барботирует через жидкость. Образующийся оксидат содержит до 30 % гидропероксида. [13]
Окисление кумола в водно-щелочных эмульсиях идет с высокими скоростями и с высокой селективностью по гидроперекиси. [14]
Окисление кумола в гидроперекись осуществляется молекулярным кислородом. Реакция является экзотермической ( 182 ккал / кг) и протекает в жидкой фазе. [15]