Cтраница 2
Предложен новый способ непрерывного хемилюминесцентного определения органических веществ в газовом потоке по их ингиби-торному действию на реакцию окисления люминола озоном. Определения проводили в специально сконструированной ячейке с постоянно обновляющимся слоем реагента по спаду интенсивности свечения, фиксируемого с помощью фотоумножителя на самопишущем потенциометре ЭПП-09. [16]
Свечение люминола впервые описал Альбрехт в 1928 г. Возникает свечение люминола не только при действии Н2О2, но и других окислителей: хлорной, бромной, йодной воды, NaBiO3 и др. Реакцию окисления люминола применяют для определения микроколичеств окислителей ( Н2О2, Ь, С1О - и др.), микроколичеств ионов металлов кобальта, меди, железа, циркония, титана, платиновых металлов и других с пределом обнаружения 10 - - 9 - 10 - 8 г / мл. Ионы металлов по-разному влияют на свечение. [17]
Ингибиторное действие на хемилюминесценцию люминола в водных растворах использовано [22] для определения анилина ( с чувствительностью 0 1 мкг / мл), ацетальдегида ( 100 мкг / мл) по тушению свечения при окислении люминола гипохлоритом. По тушению свечения в системе люминол - аммиакат меди - перекись водорода предложено [42] определять фенол ( 20мкг / мл), пирокатехин, резорцин, гидрохинон, пирогаллол, флороглюцин; для всех реакций чувствительность порядка 3 мкг / мл. В качестве измеряемого свойства системы выбрана максимальная интенсивность свечения, определяемая фотоэлектрическим методом. [18]
Исследованиями, проведенными одной югославской исследовательской группой, было установлено, что в случае зарина хемолю-минесценция имеет два максимума, из которых первый, кратковременный, обусловлен соединением, образующимся по приведенной выше реакции, а второй, более продолжительный, вызван окислением люминола выделяющимся кислородом ( см. реакцию 2, стр. Чувствительность модификации, проводимой с люминолом ( около 0 5 мкг / мл), правда, меньше, чем в методе, основанном на наблюдении флуоресценции, однако эта реакция может быть использована в автоматическом приборе химической разведки при небольшом расходе энергии. Измерение слабой хемолюминесценции для количественного определения ОВ возможно с помощью вторичного электронного умножителя. [19]
Люминол - 3-аминофталгидразид - в слабощелочной среде в присутствии соли K3Fe ( CN) e окисляется перекисью водорода. Механизм окисления люминола, вероятно, следующий. Сначала люминол присоединяет в некоторой форме кислородный мостик перекиси водорода, переходя при этом в возбужденное состояние. Затем при переходе к нормальному ( невозбужденному) состоянию испускает квант света; при этом люминол окисляется до амино-фталевой кислоты. [20]
Люминол - 3-аминофталгидраеид - в слабощелочной среде в присутствии соли КзРе ( СМ) 6 окисляется пероксидом водорода. Механизм окисления люминола, вероятно, следующий. Сначала люминол присоединяет в некоторой форме кислородный мостик пероксида водорода, переходя при этом в возбужденное состояние. Затем при переходе к нормальному ( невозбужденному) состоянию испускает квант света; при этом люминол окисляется до аминофталевой кислоты. [21]
Изменение интенсивности при этом пропорционально концентрации элементов. На практике чаще используют реакции окисления люминола или люцегини-нина ( реже лофина и силоксена) пероксидом водорода в щелочной среде. Для регистрации хемилюминесценции не нужен монохроматор ( спектр хемилюминесценции в соответствии с реакциями не зависит от природы металла) и, что самое главное, внешний источник возбуждения излучения. Современные фотоэлектронные умножители позволяют реги-стировать излучение с р до Ю-15. Нулевой характер измерения ( отсутствие сигнала в контрольном опыте) делает хемилюминесцентный анализ очень чувствительным. Разработаны методики определения платиновых металлов, Fe, Co, Ni, Си, Сг других - металлов с пределами обнаружения до Ю-5 мкг / мл. Но эти методики, как правило, не обладают высокой селективностью. [22]
По абсолютной Величине выход хемилюминесценции в различных реакциях может сильно варьировать. С большим квантовым выходом идет реакция окисления люминола в жидкой фазе. [23]
Хемилюминесцентный метод изучения кинетики химических реакций ранее довольно широко применялся в газовой фазе. В жидкой фазе он был использован для изучения яркосветящихся реакций окисления люминола и люцигени-на. [24]
Разработан хемилюминесцентный метод определения трикрезилфосфата в этиловом спирте. Определение основано на гашении три -, крезилфосфатом свечения, возникающего в результате хемилюминес-центной р-ции окисления люминола железосинеродистым калием. [25]
Нами установлено [4], что ингибиторный эффект гидрохинона обусловлен протеканием в этой системе двух конкурирующих реакции окисления люминола и гидрохинона феррицианидом. [26]
Ионы кобальта катализируют реакции разложения Н2О2 и окисления о-дифенолов пероксидом водорода в щелочной среде. В присутствии некоторых комплексов кобальта происходит каталитическое электрохимическое выделение водорода. Для определения кобальта применяют также хемилюминесцентные реакции окисления люминола, люцигенина и галловой кислоты. [27]
Наиболее подходящим для решения этой задачи является хемилюминесцентный метод. Однако использование этих реакций для определения органических веществ в газах затруднительно, так как в этом случае правильность определения зависит от полноты поглощения органических веществ, находящихся в газах, при переводе их в жидкую фазу. В свою очередь, фактор поглощения зависит от скорости газового потока. В связи с этим в качестве рабочей реакции выбрана хемилюминесцентная реакция окисления люминола озоном. [28]