Окисление - меркаптан
Cтраница 2
Степень окисления меркаптанов увеличивается при повышении температуры, давления воздуха и степени размешивания смеси. [16]
Степень окисления меркаптанов увеличивается при повышении температуры и интенсивности перемешивания смеси. [17]
 |
Схема процесса электролитической очистки нефтепродуктов от меркаптанов.| Схема процесса очистки нефтепродуктов от меркаптанов антиокислителем. [18] |
Процесс элетролитического окисления меркаптанов [34], схема которого представлена на рис. 14, основан на удалении меркаптанов путем окисления меркаптидов в дисульфиды в электролизере. Отработанный очистной раствор смешивают с некоторым количеством регенерированного раствора и побочным кислородом из электролизера. Смесь подается в электролизер двумя раздельными потоками. Основное количество ее проходит через анодную секцию, где меркаптиды превращаются в дисульфиды и образуется кислород. Меньший поток пропускают через катодную секцию, где образуется водород. Это поток поступает затем в сепаратор, и из него выделяется водород, возвращаемый снова в электролизер. Очистной раствор из анодной секции электролизера подвергают энергичному перемешиванию для завершения превращения меркаптидов в дисульфиды, после чего направляют в отстойник для удаления дисульфидов и кислорода. Раствор затем промывают в скруббере лигроином, после чего возвращают в экстракционную колонну. [19]
Получаются окислением меркаптанов или по реакции сульфирования. [20]
При окислении меркаптанов в жестких условиях, особенно меркаптанов жирного ряда, могут получаться сульфоновые кислоты, однако и в этих случаях процесс протекает через стадию образования дисульфидов. [21]
При окислении меркаптанов каждый получающийся дисульфид по температуре кипения тяжелее исходного меркаптана, однако низшие дисульфиды попадают в пределы кипения бензина. Освободиться от дисульфидов путем ректификации невозможно и, за исключением нескольких особых случаев, очищенный продукт содержит столько же серы, сколько он содержал до очистки. По сравнению с меркаптанами алкилдисульфиды менее неприятны, но и они небезвредны. Ингибитором, замедляющим помутнение и порчу цвета этилированного бензина, является лецитин. [22]
При окислении низкомолекулярных меркаптанов СрС3 активности полифталоцианина кобальта и ДСФК отличаются примерно в 2 - 6 раз, а при окислении бутилмеркаптана - в 14 раз. Отсюда следует, что для очистки легкого углеводородного сырья ( фр. [23]
Поскольку реакция окисления меркаптанов является реакцией первого порядка по меркаптану, а степень превращения меркаптана внутри реактора достаточно велика, то и изменения скорости реакции внутри аппарата будут велики и их необходимо учитывать при анализе. В этом случае принимаем, что реактор является интегральным. [24]
Вследствие процессов окисления меркаптанов в дисульфиды, как это указано, выше, иногда требуется для перевода меркаптанов в дисульфиды меньше серы, чем это следовало по предварительным вычислениям. На практике иногда случается, что расход серы в значительной мере превышает всякие предварительные расчеты. Теоретически это обстоятельство объясняется вредным влиянием присутствия Na2S во время очистки. [25]
В этом процессе окисление меркаптанов производится также воздухом под действием антиокислителя - парафенилендиамина в присутствии едкого натра и оле-финов. Однако только часть меркаптанов окисляется в дисульфиды, тогда как остальные реагируют с образованием моносульфидов. Хотя этот процесс также очень простой и дешевый, его применение ограничивается крекинг-бензинами с низким содержанием меркаптановой серы, не содержащими или содержащими незначительное количество третичных меркаптанов. Для других бензинов этот процесс или протекает слишком медленно или недостаточно эффективен. [26]
Наиболее просто осуществляется окисление меркаптанов кислородом воздуха, прятекающее обычно в щелочных средах. Если реакцию проводят без катализатора, образуются тиолят-анионы - RS -, которые путем передачи электрона кислороду превращаются в тиильные радикалы - RS, при их рекомбинации наблюдается образование дисульфидов [ 6, с. [27]
В процессе Мерокс окисление меркаптанов проводится кислородом воздуха в щелочной среде в присутствии металлофталоцианиновых катализаторов. [28]
Известно, что окисление меркаптанов алифатического ряда слабыми окислителями приводит к получению дисульфидов, при действии сильных окислителей образуются сульфокислоты. [29]
Необходимая для реакций окисления меркаптанов щелочная среда создается вторичным защелачиванием. [30]
Страницы: 1 2 3 4