Cтраница 1
Окисление металлов электродов при электролизе осложняется наступлением пассивного состояния в результате формирования оксидной пленки. При этом потенциал анода смещается в сторону положительных значений. Активность алюминиевого анода в значительной мере зависит от природы и концентрации присутствующих в вбде анионов. Из всех анионов на активность алюминиевого анода более всего влияет хлорид-ион. Сущность активизирующего действия хлорид-ионов связана с их небольшими геометрическими размерами и легкостью проникновения через пленку, в результате чего она разрушается. Катализация растворения алюминиевого анода хлорид-ионами также объясняется сильным замедлением процесса образования оксидной пленки, связанной с адсорбционным вытеснением кислорода. [1]
Но во многих случаях анодная поляризация приводит к окислению металла электрода, причем его ионы, переходя в раствор, диффундируют от поверхности анода в глубь раствора. [2]
При выяснении соответствия материала катода второму требованию сравниваются обратимые окислительно-восстановительные потенциалы и кинетические параметры исследуемой реакции и реакции окисления металла электрода. Стандартные электродные потенциалы реакций электровосстановления рассмотрены выше. [3]
В дальнейшем для нахождения кинетических уравнений, связывающих скорость процесса ( выраженную через плотность тока) с потенциалом, мы допустим с целью упрощения, что анодной реакцией является окисление металла электрода. [4]
При выяснении соответствия катодного материала второму требованию необходимо знать обратимый окислительно-восстановительный потенциал данной реакции, кинетические параметры, определяющие величину перенапряжения изучаемой реакции в заданных условиях, а также обратимый потенциал реакции окисления металла электрода и ее кинетические параметры. [5]
На катоде выделяется водород, а на аноде - кислород. Это приводит к ухудшению вакуума в готовом приборе, а также к восстановлению металла электродов, находящихся под отрицательными потенциалами, и окислению металла электродов, находящихся под положительным потенциалом. Одновременно изменяется цвет спаев. Например, почернение платинитового ввода, находящегося под положительным потенциалом, объясняется окислением закиси меди до окиси меди на поверхности платинита под действием выделяющегося кислорода. Наоборот, платинитовый ввод, находящийся под отрицательным потенциалом, приобретает цвет натуральной меди за счет восстановления закиси меди водородом. [6]
Казалось бы крайне малая концентрация потешшалопределяю-щего иона М ( согласно величинам ПР малорастворимых электролитов, например AcjCl, Hg2 204 и ДРУГИХ. &2 4 и т д - Ом п 10 М) должна была бы привести к образованию взамен рдвл смешанного потенциала. Между тем потенциалы электродов второго и третьего рода хорошо воспроизводимы и весьма устойчивы. Этот факт находит свое объяснение в том, что электродные процессы в подобных случаях обусловлены присутствием посторонних ионов, которые хотя и не окисляются и не восстанавливаются на электроде, но, участвуя в электрохимических реакциях, лимитируют, в зависимости от их концентрации, скорость этих процессов. Именно поэтому электроокисление А, Hgt в присутствии ионов С1 - происходит при менее положительных значениях потенциалов, чем в их отсутствие, и тем легче, чем больше их концентрация, так как продукт окисления металла электрода удаляется из приэлектродного пространства ( отсутствие отталкивающего влияния одноименно заряженных ионов), тем самым облегчается дальнейшее окисление металла. [7]