Окисление - метилбензол
Cтраница 1
Окисление метилбензолов с образованием только альдегидов осуществляется действием хромовой кислоты в присутствии уксусного ангидрида и концентрированной серной кислоты. [1]
 |
Кинетика накопления продуктов окисления толуола. [2] |
Окисление метилбензолов в присутствии солей ( металлов переменной валентности в среде кислотных растворителей является перспективным путем промышленного синтеза IMOHO - и поликарбоновых ароматических кислот. В качестве растворителей наибольшее применение получили уксусная и бензойная кислоты. Хотя окисление толуола до бензойной кислоты вполне можно осуществить без растворителя, что подтверждено примерами экспериментальной и промышленной практики ( Авт. Кроме-того, существенно повышается скорость окисления ( в 2 - 5 раз), что делает этот способ вполне перспективным и целесообразным при разработке и создании современного промышленного производства бензойной кислоты. [3]
Для окисления метилбензолов в соответствующие альдегиды часто пользуются смесью хромового и уксусного ангидридов. При этом образующийся альдегид превращается в диацетильное производное, которое далее не окисляется. Омылением этого производного серной кислотой получают сам альдегид. [4]
При окислении метилбензолов образуются гидроперекиси, быстро окисляющиеся в ароматические кислоты. [5]
При окислении метилбензолов образуются гидропероксиды, быстро окисляющиеся в ароматические кислоты. [6]
Было найдено, что окисление метилбензола протекает в две стадии: 1) образование альдегида и 2) окисление альдегида в кислоту. В том случае, когда боковая цепь содержит более чем один атом - углерода, получается кетон, например - из этилбензола образуется ацетофенон. Из соединений, имеющих в боковой цепи вторичную группу, образуется кетон и кислота. Так, кумол ( изопропилбензол) окисляется в ацетофенон и - муравьиную кислоту. Окисление - третичного бутил-бензола не происходит. Stephens пришел поэтому к заключению, что окисление замещенных бензолов происходит - по а-углеродному атому, если к нему присоединен хотя бы один атом водорода. [7]
Методом ЭПР зафиксированы свободные радикалы при окислений метилбензолов палладием ( П) в растворе С. На основании полученных данных сделан вывод о том, что окисление аренов палладием ( П) в диарилметаны в растворе CftaCOOH идет по механизму одноэлектронного переноса. Параллельно идет нерадикальное окисление в диарилы по механизму электрофильного замеще - ния. Вклад одноэлектронного механизма возрастает при уианьше-нии потенщала ионизации арена и с ростом кислотности ореды. [8]
Кондратов и Русьянова [160], объясняя модель кобальтбро-мидного катализатора окисления метилбензолов в уксусной кислоте, представили ее в виде полимерной системы. [9]
Наряду с окислением метилбензолов ( например, получение терефталевой кислоты из га-ксилола) следует в первую очередь упомянуть об аутоокислении кумола с образованием гидроперекиси, которая гетеролитически расщепляется на фенол и ацетон ( разд. [10]
Было найдено, что окислению подвергается только углеродный атом, находящийся в а-положении к бензольному кольцу. В соответствии с опытами по окислению метилбензолов Стефенс установил, что окисление протекает в две стадии: 1) окисление углеводорода до альдегида и 2) окисление альдегида в кислоту. При окислении этилбензола и н-пропилбензола в качестве продуктов реакции были получены ацетофенон и пропиофенон. Окисление изо-пропилбензола и n - цимола происходило с отщеплением метальной группы и образованием кетонов: изопропилбензол давал ацетофенон, а п-цимол - / г-толилметилкетон. [11]
 |
Кривые накопления продуктов окисления толуола. / - бензойная кислота. 2 - бензальдегид. [12] |
Ввиду недостатков рассмотренного выше многостадийного способа окисления метилбензолов в ди - и поликарбоновые кислоты или их сложные эфиры были проведены многочисленные исследования в поисках такого процесса окисления, где не требовалась бы промежуточная этерификация монокарбоновой кислоты. В результате этих работ найдены условия, в которых карбоксильная группа не оказывает существенного дезактивирующего действия на окисление второй метильной группы, а в качестве конечного продукта можно получить поликарбоновую кислоту. Такая возможность создается при проведении окисления в присутствии катализаторов, состоящих из бромидов кобальта, марганца и других металлов переменной валентности или органических солей этих металлов ( ацетатов) и бромидов щелочных металлов в качестве промоторов. [13]
Окисление ароматических углеводородов проводят как в газовой ( паровой), так и в жидкой фазе. Методом газофазного каталитического окисления ( деструктивное окисление) получают в основном малеиновый, фталевый и пиромеллитовый ангидриды. В жидкой фазе проводят окисление этилбензола и erop - алкилбензолов в гидропероксиды, дающие при разложении фенолы и алифатические кетоны; окислением метилбензолов и н-алкилбензолов получают карбонильные соединения и особенно ароматические кислоты. В последнее время большое значение приобретает окислительный ам-монолиз алкилароматических углеводородов с целью получения моно - и динитрилов, далее восстанавливаемых в соответствующие амины. [14]
Страницы: 1