Cтраница 1
Окисление коксовых отложений на поверхности оксидов железа протекает по стадийному механизму. Повышение энергии связи кислорода в этом случае должно способствовать снижению энергии активации окисления углерода и ускорению процесса регенерации. Кинетические кривые выгорания углеродистых отложений при различных температурах для за-углероженного оксида железа ( III) существенно различаются, соответственно будет различаться и фазовый состав образцов в процессе выгорания отложений. [1]
Установлены состав и закономерности окисления коксовых отложений железоокисного катализатора процесса ТКП различных видов ВМНС - в реакторе процесса ТКП происходит селективное окисление водорода и углерода, приводящее к увеличению отношения S / C в коксовых отложениях, характер выгорания основных элементов коксовых отложений связан с образованием новых фаз железоокисного катализатора с различной каталитической активностью. [2]
Общим недостатком при изучении кинетики окисления коксовых отложений на катализаторах является узкий интервал варьирования определяющих параметров: начальной степени закоксованности, концентрации кислорода и особенно температуры. Кинетические уравнения составлялись на основе гипотез о механизме, которые не учитывают даже хорошо установленные факты многостадийности окисления [3, 92], когда на первой стадии образуется промежуточный поверхностный комплекс углерода с кислородом. [3]
Одной из основных особенностей образования и окисления коксовых отложений при конверсии тяжелого нефтяного сырья на катализаторах оксидного типа и в процессе регенерации является то, что в ходе окислительной каталитической конверсии, наряду с процессом образования коксовых отложений, происходит их окисление кислородом катализа - тора и водяного пара, что отражается на составе коксовых отложений, закономерностях их накопления и выгорания. [4]
Одной из основных особенностей образования и окисления коксовых отложений при конверсии тяжелого нефтяного сырья па катализаторах оксидного типа и в процессе регенерации является то, что в ходе окислительной каталитической конверсии, наряду с процессом образования коксовых отложений, происходит их окисление кислородом катализатора и водяного пара, что отражается на составе коксовых отложений, закономерностях их накопления и выгорания. [5]
Регенерация алюмосиликатных и других катализаторов нефтяной и нефтехимической промышленности путем окисления коксовых отложений является обязательной стадией каталитического процесса. Во многих случаях именно мощности регенерационных блоков определяют мощность установки в целом. Кроме того, от проведения процесса регенерации зависит уровень активности и стабильности регенерированного катализатора. Понятно поэтому, что оптимальное ведение процесса регенерации имеет большое значение для многих процессов нефтепереработки. [6]
Однако в некоторых случаях каталитическая поверхность оказывает влияние на закономерности окисления коксовых отложений: при образовании коксовых отложений она способствует формированию кокса определенной реакционной способности к окислению, а непосредственно в процессе выжигания может ускорять отдельные стадии химического превращения. [7]
Процесс регенерации алюмосиликатных и других катализаторов нефтяной и нефтехимической промышленности путем окисления коксовых отложений представляет обязательную стадию каталитического процесса. Во многих случаях именно мощности ретенерациовных блоков определяют мощность установки в целом. Кроме того, от проведения процесса регенерации зависит уровень активности и стабильности регенерированного катализатора. Понятно поэтому, что оптимальное ведение процесса регенерации имеет большое значение для многих процессов нефтепереработки. [8]
На основании полученных экспериментальных и аналитических данных дополнен механизм образования и окисления коксовых отложений на железоокисном катализаторе при переработке различных видов нефтяного сырья. [9]
Для остаточного нефтяного сырья ( мазут) предложена схема образования и окисления коксовых отложений в реакторе, включающая последовательное ( консекутивное) термическое и окислительное превращение преимущественно асфальто-смолистых соединений, а также полициклических ароматических углеводородов на железоокисном катализаторе за счет кислорода, выделяющегося при восстановлении оксидов железа. Результаты обработки экспериментальных данных с учетом отношения катализатор / сырье показали, что возможно выделение кислорода за счет восстановления оксидов железа в количестве, достаточном не только для окисления водорода, но и частичного окисления углерода коксовых отложений до СО и СО в реакторе, в результате которого происходит увеличение отношения S / C. Данный вывод подтверждается практическим отсутствием водорода в составе коксовых отложений на железоокисном катализаторе. [10]
Полученные данные подтверждают, что при высоких температурах по значению энергии активации реакции окисления коксовых отложений и кокса нельзя судить об истинной энергии активации. Поэтому энергию активации следует определять для конкретного узкого интервала температур, так как она становится функцией температуры. [11]
Таким образом, на основе литературных и собственных экспериментальных данных, полученных в лабораторных и промышленных условиях, установлены особенности образования и окисления коксовых отложений при окислительной каталитической конверсии тяжелого нефтяного сырья. Установлено, что в процессе коксообразования на катализаторах оксидного типа при окислительной конверсии тяжелого нефтяного сырья протекают реакции окисления, дегидрирования, деалкилирования, деструкции, полимеризации и поликонденсации асфальто-смолистых веществ, причем окислительное консекутивное превращение коксовых отложений приводит к более глубокой химической конверсии, чем термическое превращение. [12]
Таким образом, на основе литературных и собственных экспериментальных данных, полученных в лабораторных и промышленных условиях, установлены особенности образования и окисления коксовых отложений при окислительной каталитической конверсии тяжелого нефтяного сырья. Установлено, что в процессе коксообразования на катализаторах оксидного типа при окислительной конверсии тяжелого нефтяного сырья протекают реакции окисления, дегидрирования, деалкилирования, деструкции, полимеризации и поликонденсации асфальто-смолистых веществ, причем окислительное консекутивное превращение коксовых отложений приводит. [13]
С увеличением времени работы гранулированного железоокисного катализатора в стационарном слое ( табл. 3.2) происходит накопление коксовых отложений, которые перекрывают доступ к поверхности катализатора водяному пару, что приводит к прекращению окисления коксовых отложений ( саморегенерации), увеличению скорости их образования и появлению в их составе водорода, что свидетельствует о термическом механизме образования последних порций кокса. [14]
В [112] отмечено, что добавка титана выполняет в катализаторах тидроочистки две функции: стабилизирует кристаллиты соединений активных компонентов на поверхности носителя, препятствуя их агрегации, и в процессе регенерации катализирует реакции окисления коксовых отложений, что увеличивает степень восстановления каталитической активности. [15]