Cтраница 2
В промышленности получается окислением п-ксилола в две стадии. Первую ведут при 250 и давлении 60 am в присутствии катализаторов - солей кобальта, свинца или марганца - до получения п-толуиловой кислоты. [16]
![]() |
Схема получения фенола яз толуола по методу фирмы Dow Chemical. [17] |
Описаны два варианта процесса окисления п-ксилола. Первый из них основан на совместном окислении я-ксилола и метилового эфира я-толунловой кислоты. В этом процессе конечным продуктом является диметилтерефталат. Выход ди-метилтерефталата не превышает 80 % в расчете на израсходованный п-ксилол. [18]
В технологической схеме процессы окисления п-ксилола ( реакция а) и промежуточного продукта окисления метил-п-толу-илата ( реакция в) совмещаются, как и реакции этерификадии ( б и г) в одних аппаратах. Это позволяет сократить число стадий технологического процесса и исключить промежуточные операции разделения продуктов. [19]
Участие гидроперекиси в реакции окисления п-ксилола до ТФК при температурах 180 - 220 С, очевидно, не играет значительной роли. [20]
С; получается при окислении п-ксилола. [21]
Одностадийный метод заключается в окислении п-ксилола воздухом в среде уксусной кислоты при температуре 205 - 225 С в присутствии катализатора, содержащего ацетаты кобальта и марганца и соединения брома. При этом концентрация ионов кобальта и брома составляет 0 02 - 0 06 и 0 04 - 0 2 вес. [22]
![]() |
Принципиальная технологическая схема окисления n - ксилола по способу фирмы Amoco. [23] |
Технологический процесс заключается в окислении п-ксилола. [24]
Методами планирований эксперимента оптимизируется процесс окисления п-ксилола до ТФК. Рассматриваются низко - и высокотемпературные режимы. Специальным планированием имитируется двухступенчатая схема окисления. На ЭВМ методом конфигураций отыскиваются оптимальные режимы окисления с учетом требований к чистоте мономера. [25]
Дальнейшему развитию теории металлбромидного катализа окисления п-ксилола в среде уксусной кислоты пЛлужили работы Захарова [ 51, 13, с. Окисление n - ксилола в среде уксусной кислоты, катализированное солями кобальта и брома, в свете современных представлений является радикально-цепной реакцией с вырожденным разветвлением, в которой прослеживается ряд последовательных и параллельных превращений реагентов. [26]
Изучение спектров поглощения реакционных растворов окисления п-ксилола, содержащих oL - нафтол, показало, что переход двухвалентного кобальта в трехвалентное состояние наблюдается после израсходования ингибитора. Это свидетельствует о том, что зарождение свободных радикалов происходит без валентного превращения кобальта. [27]
Фирма Mobil предлагает также [302] проводить окисление п-ксилола в присутствии насыщенного алифатического соединения, содержащего четыре-шесть атомов углерода, без добавления метил-этилкетона или при наличии его небольших количеств. В качестве таких соединений могут быть использованы н-пентан, н-бутан, изо-пентан, триметилпентан и др. Присутствие метилэтилкетона в количестве 0 1 - 2 к весу растворителя сокращает продолжительность реакции. Выход ТФК составляет 90, причем в готовом продукте снижается количество примесей. [28]
Существенным недостатком приведенных работ по кинетике окисления п-ксилола является отсутствие числовых значений констант скоростей реакции. Поэтому полученные эмпирические уравнения имеют общий характер и не раскрывают существо процесса. [29]
Предположено, что в отсутствие ионов марганца гетеролическое окисление п-ксилола в п-толуиловый ангидрид и воду протекает внутри координационной сферы комплекса СоВг, при этом ион брома выходит во внешнюю сферу - происходит дезактивация катализатора. [30]