Окисление - полистирол
Cтраница 1
Окисление полистирола усиливается при добавлении небольших количеств мономера, который, очевидно в силу своей непредельной структуры окисляется легче. Пленки полимера, хранящиеся в темноте при комнатной температуре, на свету со временем обнаруживают увеличенное поглощение световых лучей с длиной волны - 340 т [ I. Было высказано предположение, что медленная реакция является следствием г ис-тракс-изомеризации, а быстрая - результатом разложения гидроперекиси. [1]
Окисление полистирола и полиалкилстиролов. Окисление полимеров может вызвать деструкцию макромолекулярной цепи. [2]
При нитровании и одновременном окислении полистирола образуется - нитробензойная кислота. [3]
Продукты термической деструкции и окисления полистиролов представляют известную опасность. Первичным продуктом окисления полистирола является гидроперекись; возникающие при реакциях распада свободные радикалы могут окисляться с образованием формальдегида и бензальдегида. В составе продуктов окисления полистирола были обнаружены ароматические кетоны и бензальдегид. [4]
Наиболее полно изучена химия процессов окисления полистирола и полиэтилена. Хотя скорость химических изменений в этих материалах при старении мало отличается от скоростей, наблюдаемых в случае близких к ним соединений, физические изменения, происходящие в результате этих реакций, резко ухудшают ценные свойства этих полимеров. [5]
Паркинсон и Байндер [77 ] также изучали эффекты окисления полистирола после облучения. В образцах, получивших дозу около 1 8 - 1011 эрг / г, при выдержке на воздухе образуются в основном гидроксиль-ные и карбонильные продукты окисления. Скорость окисления зависит, по-видимому, от дозы. Молекулярный вес облученного полистирола, выдержанного при комнатной температуре в вакууме, заметно не изменялся в течение 200 ч, если доза облучения была ниже предела гелеобразо-вания. [6]
 |
Схема непрерывной. [7] |
Полимеризацию стирола в реакторах Див колонне 3 ведут в среде азота во избежание окисления полистирола кислородом воздуха. Расплавленный полистирол из нижней конической части колонны поступает в шнек-пресс и в виде прутков подается на охлаждение, а затем на дальнейшую переработку. [8]
С помощью УФ - и ПК-спектроскопии, люминесценции, гель-хроматографии и других методов анализа было показано, что при облучении тонких пленок ( 5 - 20 мкм) полистирола светом с длиной волны 254 мкм при интенсивности потока порядка 10 - 8 Е / ( см2 - мин) в среде кислорода образуется смесь различных продуктов, что свидетельствует о сложности процессов окисления полистирола, протекающих в условиях эксплуатации изделий из него. [9]
Продукты термической деструкции и окисления полистиролов представляют известную опасность. Первичным продуктом окисления полистирола является гидроперекись; возникающие при реакциях распада свободные радикалы могут окисляться с образованием формальдегида и бензальдегида. В составе продуктов окисления полистирола были обнаружены ароматические кетоны и бензальдегид. [10]
Окислительная деструкция протекает более интенсивно на свету и при нагревании. Из рисунка видно, как свет ускоряет ре акцию окисления полистирола. [11]
Инфракрасные спектры неизменно показывают прогрессирующее увеличение в окисляемом полимере карбонильных групп, а также небольшое число гидроксильных групп. Хотя большинство продуктов совместимо с теми, которые должны образоваться при окислении полистирола, некоторые из них являются результатом наличия в полимере следов загрязнений. Было бы желательно провести исследование при более высоких степенях превращения. [12]
Окраска в ходе рассматриваемой ре, кции изменяется от желтой через оранжевую к красной, темно-красной, коричневой и в некоторых случаях, при большой глубине реакции, даже к черной. Это-следствие постепенного удлинения сопряженных участков в молекуле, в отличие от постепенного увеличения интенсивности окраски, происходящего при образовании определенных групп в полимере, как это имеет место, например, при окислении полистирола ( см. гл. Пытаясь установить точное соотношение между изменением окраски и количеством выделившегося хлористого водорода из сополимера винилиденхлорида с винилхлоридом, Бойер [60] статистически рассчитал распределение по длинам сопряженных участков цепи, допуская в первом случае, что отщепление хлористого водорода происходит только по закону случая, а во втором, что отщепление хлористого водорода происходитв результате специфической реакции, неподчиняющейся закону случая. [13]
Продукты термической деструкции и окисления полистиролов представляют известную опасность. Первичным продуктом окисления полистирола является гидроперекись; возникающие при реакциях распада свободные радикалы могут окисляться с образованием формальдегида и бензальдегида. В составе продуктов окисления полистирола были обнаружены ароматические кетоны и бензальдегид. [14]
Страницы: 1