Окисление - полиэтилен
Cтраница 1
Окисление полиэтилена, а также пропилена может осуществляться хромовой кислотой, раствором КМт04 и другими окислителями. Подобная обработка заметно увеличивает адгезию пленок полиэтилена к полярным поверхностям; кроме того, она способствует склеиванию полиэтилена - последнее связано с образованием полярных групп и улучшением смачивания поверхности полярными клеями. [1]
Окисление полиэтилена в присутствии воздуха происходит не только при облучении на изотопных установках, но и при облучении на ускорителях электронов, когда мощность дозы достигает довольно большой величины. Было установлено 1423 ], что облучение ускоренными электронами на воздухе при мощности дозы до 1 Мрад / сек заметно снижает выход сшивок по сравнению с облучением в вакууме или атмосфере инертного газа. [2]
 |
Механические свойства облученного поливинилхлорида Джион ( Geon. [3] |
Окисление полиэтилена является причиной того, что тонкие пленки деструктируют при меньших дозах, чем толстые. [4]
Окисление полиэтилена проводят при температурах, превышающих температуру его плавления, хотя процесс окисления идет и при комнатной температуре. При окислении полиэтилена на воздухе в полимере сначала возрастает концентрация карбонильных групп, при более глубоком окислении появляются группы ООН, ОН, СООН и С О. [5]
Окисление полиэтилена вследствие образования межмолекулярных связей повышает выход углерода. [6]
Окисление полиэтилена в процессе изготовления из него изделий сопровождается постепенным загустеванием расплава полиэтилена и ухудшением его пластичности. [7]
Окисление полиэтилена происходит, очевидно, только в поверхностном слое расшгава. При температуре экструзии 280 - 300 С наблюдается тот же эффект, что и при непосредственном действии окислителей а полиэтилен. Изменение краевого угла смачивания полиэтилена водой свидетельствует о возрастании полярности его поверхности. Степень поверхностной активации полиэтилена зависит от температуры и временной предыстории поверхности расплава при его движении от мундштука до зазора между валками. [8]
Окисление полиэтилена низкого давления протекает значительно быстрее, чем окисление полиэтилена высокого давления. [9]
Вследствие окисления полиэтилена и полипропилена кислородом воздуха происходит старение этих материалов, при этом ухудшаются физико-механические и диэлектрические свойства материалов. Наиболее сильно подвержен старению полипропилен: образцы покрытия на стальных стержнях диаметром 4 мм уже через месяц хранения на свету стали хрупкими, адгезия к металлу заметно уменьшилась. [10]
Ингибирование окисления полиэтилена обусловлено либо присутствием малоактивных радикалов, образующихся при расщеплении связи S - R в молекулах серусодержащих стабилизаторов, катализированных частицами сажи, либо же взаимодействием радикалов - носителей цепей с поверхностью частиц сажи, акцептирующая способность которой сильно повышается вследствие адсорбции серусодержащих соединений. [11]
Скорость окисления полиэтилена можно снизить введением в него небольшого количества стабилизаторов-веществ, которые более активно, чем полиэтилен, реагируют с кислородом, проникающим в толщу материала. [12]
Продуктами окисления полиэтилена являются кето-ны, альдегиды ( формальдегид, ацетальдегид), кислоты ( муравьиная, уксусная), эфиры, непредельные соединения ( этилен, бутилен), перекиси и вода. Индукционный период реакции окисления резко снижается при температурах 120 - 150 С. [13]
Процесс окисления полиэтилена протекает, очевидно, по радикальному механизму. Образующиеся при разрыве цепей полиэтилена макрорадикалы взаимодействуют с кислородом воздуха, в результате чего возникают кислородсодержащие группы и изменяется полярность полиэтилена. На рис. 15 показана зависимость числа свободных радикалов в полиэтилене от температуры его нагрева. Как видно, характер этой кривой совпадает с характером зависимости адгезионной прочности от температуры экструзии полиэтилена. И следовательно, окисление полиэтилена, протекающее по свободно-радикальному механизму, вносит основной вклад в специфическое влияние температуры экструзии на адгезионную прочность полиэтиленцеллофана. Смещение кривых по температурной шкале может быть вызвано наложением мощного механического воздействия при прохождении расплава через экструдер и сопутствующими этому ме-ханохимическими процессами. [14]
При окислении полиэтилена и сополимеров этилена с винилхлоридом в присутствии бифенола - 2 2 -метиленбис ( 4-метил - 6-трет-бутилфенола) скорость расходования ингибитора подчиняется уравнению первого порядка. При этом константы скорости расходования, вычисленные по формуле (5.25) и по кривым расходования близки между собой. [15]
Страницы: 1 2 3 4 5