Cтраница 1
Окисление реактива Гриньяра сопровождается хемилюминесценцией раствора. Было установлено, что интенсивность и окраска люминесценции зависит от типа реактива Гриньяра и его концентрации. Арильные радикалы люминесцируют сильнее, чем алкильные; для первых максимальный эффект наблюдается при концентрации 1 моль, для вторых 1 / 8 моля; арилмагний-хлориды излучают более интенсивно в длинноволновой области, а йодистые арилы менее интенсивно в коротковолновой области, присутствие эфира не является обязательным, температура мало влияет на интенсивность и цвет люминесценции. [1]
Окисление реактива Гриньяра, приготовленного из 1 6-дибромнаф-талина и магния ( 1 г-атом) в эфире, сухим воздухом при О С получен 5-бром - 2-нафтол ( ср. [2]
Для предотвращения окисления реактива Гриньяра часто из реакционной системы азотом вытесняют воздух. Окисленный реактив Грипьяра легко гидролнзуется до органических гидропероксидов. [3]
Однако получение спиртов окислением реактивов Гриньяра часто осложняется различными побочными процессами, что, по-видимому, объясняется образованием перекиси ( а из нее, естественно, и радикалов) в ходе окисления. [4]
К 0.042 моль m / wn - BuOOMgCl, полученного окислением реактива Гриньяра, добавляют эквивалентное количество бензоилхлорида и смесь оставляют на 2 ч при комнатной температуре. Из смеси при 64 - 65 С ( 0.04 торр) отгоняют пероксибен-зоат. [5]
При получении бромистого винилмагния в небольших масштабах рекомендуется проводить реакцию в атмосфере сухого азота, чтобы предотвратить гидролиз и окисление реактива Гриньяра. При проведении синтеза в более крупных масштабах, как это, например, описано выше, когда применяется значительный избыток реактива Гриньяра, такие предосторожности излишни. [6]
Опубликована монография [1], в которой свойства реактива Гриньяра рассмотрены с исчерпывающей полнотой. Окисление реактива Гриньяра, приводящее к образованию спиртов, рассмотрено в разд. [7]
В жидкой фазе существует ряд реакций с яркой хемилюминес-ценцией, видимой иногда невооруженным глазом. Яркое свечение сопровождает реакцию окисления перекисью водорода щелочных растворов N, N-диметилбиакридилия ( люцигенина) и его-производных; окисления реактивов Гриньяра кислородом. [8]
В жидкой фазе существует ряд реакций с яркой хемилюминес-ценцией, видимой иногда невооруженным глазом. Яркое свечение сопровождает реакцию окисления перекисью водорода щелочных растворов N, N-диметилбиакридилия ( люцигенина) и его производных; окисления реактивов Гриньяра кислородом. [9]
Как молекулярный кислород, так и сера реагируют с металлоорганическими соединениями. Из реакций этого класса тщательно изучено лишь окисление реактивов Гриньяра. Если взять избыток реактива Гриньяра, то перекисная связь разрывается с образованием алкоголятов. Молекула кислорода содержит два неспаренных электрона, однако в процессе первичной реакции эти электроны спариваются. Арильные, алкенильные и алкиниль-ные реактивы Гриньяра взаимодействуют с кислородом, образуя не имеющие ценности смеси сдвоенных радикалов и кислородсодержащих продуктов. [10]
Как молекулярный кислород, так и сера реагируют с металлоорганическими соединениями. Из реакций этого класса тщательно изучено лишь окисление реактивов Гриньяра. Если взять избыток реактива Гриньяра, то перекисная связь разрывается с образованием алкоголятов. Молекула кислорода содержит два неспаренных электрона, однако в процессе первичной реакции эти электроны спариваются. Арилыше, алкенильные и алкиниль-ные реактивы Гриньяра взаимодействуют с кислородом, образуя не имеющие ценности смеси сдвоенных радикалов и кислородсодержащих продуктов. [11]