Cтраница 3
Предполагают, что у организмов, адаптированных к бензойным кислотам как к источникам углерода, салициловая кислота и пирокатехин являются промежуточными продуктами при окислении этих ароматических кислот до двуокиси углерода. Адаптированный штамм может использовать салициловую кислоту и пирокатехин так же легко, как протокатеховую кислоту. Если одно из этих соединений не используется или используется после некоторого латентного периода, то его нельзя считать промежуточным продуктом в реакционной цепи. Этот метод последовательной индукции ( Кон [161]), предложенный Станьером в 1947 г. [162], особенно пригоден при определении промежуточных продуктов в метаболических реакциях, ведущих к окислению ароматических соединений в микроорганизмах. [31]
Получение тиолов непосредственным введением меркаптогруппы возможно при действии сероводорода или его солей. Все остальные методы предусматривают введение серосодержащих групп, которые превращаются в меркаптогруппу на последующих стадиях: при гидролизе, восстановлении, расщ еплении основаниями. Сюда относятся ди - и полисульфиды металлов M2Sn, элементная сера SB, тиомочевина ( NHshCS, дитиокарбонаты ROCSS -, тиокарбонаты ROCOS -, тиосульфаты RSsOs2, тиоцианаты RSCN, тиоляты RS -, а также О-ариловые эфиры тиоугольной ( ArO CS и тиркарбаминовой ArOCSNH2 кислот, перегруппировывающиеся в соответствующие - S-ариловые эфиры путем внутримолекулярного нуклеоф ильного замещения. Вытесняемыми группами при межмолекулярном замещении служат обычно атомы галогенов и диазониевая груп-ла. Упомянутые внутримолекулярные перегруппировки позволяют заменять гидроксигруппу на меркаптогруппу, а окисление ароматического соединения в хиноидное с последующим взаимодействием с S / нуклеофилом позволяют вводить меркаптогруппу вместо атома водорода. [32]
Описанная реакция представляет собой одностадийный метод синтеза нового класса кеталей хинонов, которые до этого времени оставались недоступными классическими путями. Бензодиоксан также приводит к соединению типа бискеталя хинона вместе с другими продуктами. Анизол же дает метоксилированные продукты, включая диметоксибензолы и бискетали хинонов, но с очень низким общим выходом. Тем не менее можно предположить, что первой стадией является окисление ароматического соединения, сопровождаемое реакцией ароматического положительного иона либо с метилат-ионом, либо с метанолом. [33]