Cтраница 1
Окисление высокомолекулярных углеводородов идет в двух направлениях: а) окислительный крекинг, сопровождающийся от-цеплением и окислением парафино-нафтеновых заместителей в ароматических ядрах и б) дегидрогенизация кислородом нафтеновых и ароматических колец с образованием конденсированных систем, которые служат основным источником образования смол и асфальтенов. [1]
Окисление высокомолекулярных углеводородов и х смесей при относительно невысоких температурах приводит к образованию в первую очередь кислот, а также низкомолекулярных альдегидов и кето-нов за счет разложения перекисей. [2]
Окисление высокомолекулярных углеводородов нефти ( нафтенового и парафинового характера) в кислоты, могущие быть использованными в качестве суррогата для мыловарения, попрежнему при-тмекает ( внимание исследователей. Катализ в химии углеводородов указал, что I. G. Farbenindustrie недавно удалось применением соответственных катализаторов значительно понизить) и время реакции и процент оксикислот в продуктах окисления. У нас, благодаря 10-летним работам в этой области П. А. Мош-кина и Г. С. Пеггрова, задача получения кислот из парафина и соляровых масел также доведена до масштаба опытных заводских установок. Синтетические кислоты, получаемые по методу Г. С. Петрова, недавно были исследованы А. [3]
Вопросы окисления высокомолекулярных углеводородов подробно освещены в гл. Установлено, что по химической стабильности наилучшими свойствами обладают малоцикличные цикло-алканы, арены и гибридные углеводороды с длинными боковыми цепями. [4]
Первичными продуктами окисления высокомолекулярных углеводородов при относительно низких температурах и в жидкой фазе, так же как и продуктами окисления низкомолекулярных углеводородов в паровой фазе, в условиях двигателя являются перекис и. Механизм окисления в данном случае охватывается теми же перекисной, гидроксиляционной и цепной теориями окисления. [5]
Установлено, что окисление высокомолекулярных углеводородов при образования нефтяных смол и асфальтенов при нагревании высокомолекулярных углеводородов в присутсвии S или Н2 S, отметив, что при окислении углеводородов без серы получаются продукты с низким содержанием С ( около 72 %) и высоким - О ( около 20 %), причем они заметно отлича-при температуре ниже 200 С скорость превращения смол в асфальтены выше скорости образования смол из углеводородов. [6]
В дальнейшем Н. И. Черножуков и С. Э. Крейн, исследуя окисление высокомолекулярных углеводородов различных нефтей, пришли к выводу, что в масляных фракциях тяжелых нефтей содержится значительное количество углеводородов смешанного нафтено-ароматического характера. Позднее Россини выделил из американской нефти Понка-Сити ( Оклахома) углеводороды этого типа. Таким образом были получены новые данные о строении углеводородов масляных фракций. [7]
С успехом применялся метод окисления, согласно которому окисление высокомолекулярных углеводородов проводилось в мелкораспыленном жидко-капельном состоянии. Например, нефтяной парафин с температурой плавления 50 - 52 С распыляется ка мельчайшие капли в предварительно нагретом воздушном потоке. [8]
Сущность процесса заключается в том, что при взаимодействии активирующего агента с углем происходит, во-первых, окисление высокомолекулярных углеводородов и смол, отложившихся в порах и по поверхности угля при термическом разложении исходного органического вещества, во-вторых, окисление элементарных кристаллов углерода и уменьшение их размеров и, в-третьих, разрыхление начальных стенок пор угля, увеличение доступной активной поверхности, увеличение общего объема пор и изменение пористости. [9]
Итак, на совершенство сжигания газа в эжекцио-нных горелках оказывают влияние два совершенно противоположных по характеру процесса: полезный процесс окисления высокомолекулярных углеводородов с последующим догоранием продуктов их превращения ( СО, Н2) и нежелательный процесс термического разложения, сопровождающийся образованием трудносжигаемого аморфного углерода. [10]
Антиокислители, выбранные в соответствии с составом окисляющихся веществ, могут оказать влияние только на торможение первых ступеней процесса образования нерастворимых продуктов, а именно окисления неуглеводородных составляющих и высокомолекулярных углеводородов топлив. Для этой стадии справедливы упомянутые выше и другие объяснения меньшей эффективности антиокислителей в высокомолекулярных топливах. Однако окисление таких соединений, как обсуждалось ранее, дает продукты, образующие в топливе раствор, правда, не истинный, а коллоидный. И только при дальнейшем углублении окисления этих веществ ( продолжительность, температура и другие факторы) происходит распад коллоидной системы, ее коагуляция и седиментация частиц продуктов окисления. [11]
С) и сопровождается крекингом; жидкофазное окисление идет при температуре ниже 200 С с меньшей деструкцией. Газофазное окисление парафинов выше Се вести нецелесообразно, так как окисление высокомолекулярных углеводородов при 300 - 350 С приводит к сложной смеси продуктов. Жидкофазное окисление углеводородов является более направленным, оно приводит в основном к кислотам и спиртам. [12]