Cтраница 3
Применяют и другие методы получения смол. Так, смесь поликарбоновых кислот, образующуюся при окислении каменного угля и содержащую кислоты от пиро-меллитовой и выше, подвергают частичной этерификации бутанолом или октанолом. При последующей обработке эпоксидными соединениями получаются полиэфиры. Бен-золполикарбоновую кислоту, содержащую свыше трех карбоксильных групп, например пиромеллитовую, подвергают этерификации последовательно бутанолом и эти-ленгликолем и затем после обработки стиролом получают смолу, обладающую высокой пластичностью. Полиэфирные смолы получают также взаимодействием бен-золтрикарбоновых кислот с многоатомными спиртами, содержащими свыше трех гидроксильных групп. Триал-килэфиры, полученные этерификацией тримезиновой кислоты спиртами С7 - С8, можно использовать в качестве пластификаторов для полимеров и сополимеров поливинилхлорида, а продукты этерификации смеси карбоновых кислот, полученных при окислении угля, в качестве присадок к смазочным маслам. [31]
Ряд методических статей, посвященных анализу галоген-содержащих соединений, выделено в третий раздел сборника, что обусловлено возрастающим применением газовой хроматографии для анализа галогенуглеводородов. В раздел Методика анализа включены статьи, освещающие анализ некоторых газообразных смесей, комплексный анализ некоторых нефтепродуктов и продуктов окисления каменных углей. [32]
Тем не менее при помощи различных методов получаются одни и те же общие закономерности. Важнейшая из них изображена на рис 83 и состоит в зависимости температуры возгорания от степени молокуляп-нои ассоциированности вещества. Температуры возгорания для не затронутых окислением каменных углей каждой группы ( выделяемой по выходу летучих веществ) колеблются в узких пределах 5 Это зна чит, что температуры возгорания неокисленных каменных углей имеют довольно резко выраженный верхний предел, который обусловлен их степенью метаморфизма. [33]
Присутствие щавелевой кислоты не только затрудняет разделение получаемых кислот на отдельные фракции или индивидуальные соединения, но и снижает ценные качества смеси. Так, в ряде процессов, связанных с поликонденсацией, присутствие щавелевой кислоты нежелательно, так как она разлагается при довольно низкой температуре. Наиболее ценной частью смеси кислот, получаемых при окислении каменного угля, являются кислоты ароматические, выход которых, по данным Камия [7], доходит до 65 % на органическую массу угля. [34]
Этот метод почти всегда приводит к образованию различных продуктов окисления угольного вещества и, в частности, гуминовых кислот. Гуминовым кислотам в статье уделено главное внимание. В наших работах ( Караваев Н. М., Рапопорт И. Б. и Холлер В. А., О выветривании углей, ХТвТ, 1933 - 1934 гг.) было показано, что по составу так называемые регенерированные гуминовые кислоты, полученные окислением каменных углей, отличаются от кислот торфов и бурых углей. Это обстоятельство не получило должного отражения, однако оно, безусловно, имеет значение для понимания процессов образования углей и направлений, по которым протекали явления превращения растительных остатков. [35]
Выбор исходного сырья влияет не только на выход, но и на состав ароматических кислот. Юттнер и Берт-линг, осуществляя окисление азотной кислотой, а затем хлором в водно-щелочной среде, установили, что с ростом степени метаморфизма возрастает основность получаемых бензолкарбоновых кислот. При щелочном окислении каменного угля кислородом выход водорастворимых ароматических кислот составляет около 60 %, при этом они содержат до 40 % бензолкарбоновых кислот. В продуктах окисления каменного угля могут присутствовать все 12 бензолполикарбоновых кислот. [36]
Совершенно не изучены электрохимические процессы, которые принимают участие в низкотемпературном окислении и несомненно имеют существенное значение. На это прежде всего указывает ускорение окислительных процессов в присутствии воды. В условиях даже не очень высокой сухости окисление заметно замедляется. Это часто объясняют невозможностью развития микробов в органических веществах. Однако замедляющее действие сухости проявляется и в стерильных условиях. На наличие электрохимического механизма указывает также окисление каменных углей на таких глубинах, на которые кислород заведомо не проникает. [37]
Выбор исходного сырья влияет не только на выход, но и на состав ароматических кислот. Юттнер и Берт-линг, осуществляя окисление азотной кислотой, а затем хлором в водно-щелочной среде, установили, что с ростом степени метаморфизма возрастает основность получаемых бензолкарбоновых кислот. При щелочном окислении каменного угля кислородом выход водорастворимых ароматических кислот составляет около 60 %, при этом они содержат до 40 % бензолкарбоновых кислот. В продуктах окисления каменного угля могут присутствовать все 12 бензолполикарбоновых кислот. Остальные кислоты также в основном являются ароматическими. При окислении каменного угля азотной кислотой образуются продукты почти такого же состава. [38]