Cтраница 1
Окисление хинина хромовой кислотой направляется прежде всего по месту карбинольной группы, в результате чего образуется кетон - хининон. Дальнейшее окисление хромовой кислотой вызывает разрыв молекулы на две части; при этом образуются хининовая кислота, которая представляет собой 6-метоксихинолин - 4-карбоновую кислоту ( XLIX), и мерохинен, являющийся 3-винилпиперидин - 4-уксусной кислотой ( L) и получающийся из хинуклидино-вой половины молекулы. Цинхонин в этих условиях дает мерохинен и цинхо-ниновую ( хинолин-4 - карбоновую) кислоту. [1]
При окислении хинина по видоизмененному методу Оппен-ауэра в присутствии т / ет-бутилата калия хорошие результаты дало применение бензофигопа, поскольку он не способен к конденсации в присутствии сильно основного катализатора. [2]
Во всех пиперидиновых продуктах окисления хинина и цинхонина азот вторичен, тогда как в хинине нет вторичного азота. [3]
Бутилат калия даст лучшие результаты, чем алюминиевое производное при окислении хинина и подобных ему веществ [9, 105, 109]; однако он может применяться только для тех. [4]
На основании этих данных становится понятным механизм первой стадии реакции, изученной Дерингом, а именно, окисление хинина в хининон при действии алкоголята. Однако скорость этого взаимодействия должна существенно зависеть от характера алкоголята и условий реакции. [5]
К раствору сульфата хинина приливают по краям бромную воду1 до полного гашения голубого свечения, а затем прибавляют 25 % раствор аммиака до щелочной реакции по лакмусу - появляется желто-зеленое свечение, принадлежащее одному из продуктов окисления хинина. [6]
К раствору сульфата хинина приливают по каплям бромную воду, полученную из насыщенного раствора разбавлением в отношении 1: 10-до полного гашения голубого свечения, а затем прибавляют 25 % раствор аммиака до щелочной реакции на лакмус - появляется желто-зеленое свечение, принадлежащее одному из продуктов окисления хинина. [7]
Хинотоксин уже содержит вторичноаминный азот ( ацилирование, ни-трозирование по NH); его можно обратно превратить в хинин ( Рабе) путем бромирования ( NaOBr) по вторичноаминной группе в бромамин BrN - и последующего замыкания цикла при отщеплении НВг щелочью. Водород в этом случае может оторваться только из а-положения к ке-тонной группе. При этом получается кетон хининон - продукт окисления хинина, который восстанавливают во вторичный спирт - хинин. [8]
Хинотоксин уже содержит вторичноаминный азот ( ацилирование, нитро-зирование по NH); его можно обратно превратить в хинин ( Рабе) путем бромирования ( NaOBr) по вторичноаминной группе в бромамин BrN и последующего замыкания цикла при отщеплении НВг щелочью. Водород в этом случае может оторваться только из - положения к кетонной группе. При этом получается кетон хининон - продукт окисления хинина, который восстанавливают во вторичный спирт - хинин. [9]