Окисление - я-ксилол
Cтраница 1
Окисление я-ксилола до n - толуиловой кислоты проводят кислородом воздуха при температуре 140 С и давлении 5 - 6 ат. [1]
Окисление я-ксилола проводят на воздухе при 200 С и избыточном давлении 1 5 МПа, в среде уксусной кислоты в присутствии солей марганца или кобальта, активированных бромом или его солями. [2]
 |
Принципиальная схема двухстадийного процесса получения диметилтерефталата из п-ксялола. [3] |
Окисление я-ксилола непосредственно в терефталевую кислоту кислородом воздуха в среде углеводорода ( одностадийное) невозможно, так как вторая карбоксильная группа, а также альдегидокислоты, связывая катализатор в неактивный комплекс, затормаживают окисление. Положение, однако, меняется, если перевести образующуюся я-толуиловую кислоту в метиловый эфир, который легко окисляется до монометилового эфира терефталевой кислоты. [4]
 |
Влияние добавок м-ами-лового спирта на кинетику образования гидроперекиси. [5] |
Из опытов по окислению я-ксилола, проделанных в нашей лаборатории Л. П. Жеребцовой, нам было известно, что предельный выход иногда может быть увеличен путем увеличения концентрации солевого катализатора в смеси. [6]
Модификацией данного способа является окисление я-ксилола до терефталевой кислоты без применения агрессивных бромсо-держащих добавок с использованием кобальтового катализатора и активатора - ацетальдегида, паральдегида ( СеН Оз), метил-этилкетона. [7]
В производстве терефталевой кислоты окислением я-ксилола азотной кислотой образуются взрывные смеси. Безопасность обеспечивается разбавлением смеси водяным паром. Температура, при которой парциальное давление водяного пара становится достаточным для разбавления смеои до безопасного предела, является минимально безопасной температурой проведения процесса окисления. [8]
Найдено, что в процессе окисления я-ксилола порядок реакции находится в пределах 1 5 - 2 по кобальту ( его концентрации от 1 - Ю-3 до 5 - Ю-2 моль / л при 65 - 95 С) и первый порядок по п-ксилолу. Эти даиные характеризуются близким соответствием с теоретическими. [9]
Изучение спектров поглощения реакционных растворов окисления я-ксилола, содержащих а-нафтол, показывает, что переход двухвалентного кобальта в трехвалентное состояние наблюдается после израсходования ингибитора. Это свидетельствует о том, что зарождение свободных радикалов происходит без валентного превращения кобальта. [10]
Из приведенной схемы видно, что окисление я-ксилола является неценным процессом, а окисление альдегида ( 3.98 - 3.111) осуществляется по цепному механизму. [11]
 |
Принципиальная технологическая схема окисления п-ксилола. [12] |
На рис. 3.16 представлена принципиальная технологическая схема окисления я-ксилола до ТФК по способу Amoco. В реактор окисления 1, снабженный мощной мешалкой, непрерывно подается - ксилол, раствор катализатора в уксусной кислоте и воздух. Воздух подается в таком объеме, чтобы содержание кислорода обеспечивало проведение окисления, но исключало возможность образования взрывоопасных концентраций в отходящих газах. Недостаток кислорода в реакционной зоне может привести к образованию едоокислеиных частично окрашенных продуктов реакции. [13]
Изучение состава реакционной смеси в ходе процесса показало ( см. рисунок), что основными промежуточными продуктами прн окислении я-ксилола в ТФК являются тг-толуиловые: спирт, альдегид, кислота, а также и-метилбензилацетат и гс-карбоксибензальдегид. [14]
Показано влияние на устойчивость молекулярных ионов к электронному удару природы заместителей в пара-замешенных производных толуола, являющихся промежуточными продуктами окисления я-ксилола. [15]
Страницы: 1 2