Окисление - гидразобензол
Cтраница 1
Окисление гидразобензола протекает сравнительно медленно; применение аминозамещенных соединений с водой повышает скорость, но эти соединения образуют эмульсии, с трудом поддающиеся разрушению. Некоторые алкил-замещенные производные, например n - гидразотолуол, оказываются наиболее подходящими, поскольку они легче окисляются, чем бензольные производные, и вместе с тем не образуют эмульсии. Этот процесс также изучался в Германии во время второй мировой войны, но был оставлен, так как давал худшие результаты, чем антрахшюновый процесс. [1]
По мере окисления гидразобензола эфирный раствор окрашивается в красный цвет от образующегося азобензола, на что обращают внимание аудитории. [2]
Исследование процесса окисления гидразобензола азотокисным радикалом в замороженных растворах в диоксане спектрофотомет-рическим методом показало, что реакция резко ускоряется, а окисление гидразобензола кислородом воздуха полностью тормозится. На рис. 8.15 приведены кривые накопления азобензола в реакции гидразобензола с радикалом и. [4]
 |
Значения суммарной концентрации растворенных веществ в жидкой микрофазе сж при реакции триэтиламина с метилиодидом в замороженных растворах в бензоле [ СНз1 ] о [ ( С2Н5 зМ ] 00 2. М. [5] |
В то же время окисление гидразобензола азотокиеным радикалом не только не уменьшается, но ускоряется в замороженных растворах по сравнению с жидкой фазой. Для реакции с аскорбиновой кислотой окисление кислородом воздуха замедляется по сравнению с основной реакцией приблизительно в 50 тысяч раз. [6]
Исследование процесса окисления гидразобензола азотокисным радикалом в замороженных растворах в диоксане спектрофотомет-рическим методом показало, что реакция резко ускоряется, а окисление гидразобензола кислородом воздуха полностью тормозится. На рис. 8.15 приведены кривые накопления азобензола в реакции гидразобензола с радикалом и. [8]
На рис. ( сопоставлены расчетные ( кривая 1) и экспериментальные ( кривая 2) данные для зависимости константы скорости реакции от температуры при окислении гидразобензола. Видно, что расчет позволяет хорошо предсказать температуру максимума реакции. На рис. 7 приведена соответствующая аррениусовская зависимость. Они спрямляются в координатах, учитывающих перевод системы в замороженное состояние. [9]
Рисунок Г, б демонстрирует явление кинетического отбора. В качестве примера взято окисление гидразобензола стабильным иминооксилышм радикалом. Параллельно гидразобензол окисляется и кислородом воздуха. В твердой фазе скорость окисления растворенным кислородом уменьшается в 3 5 - К) 4 раз, а скорость окисления радикалом увеличивается в несколько раз. Итак, перевод системы в замороженное состояние позволил из; вух параллельно идущих реакций полностью дшдавить реакцию окисления кислородом воздуха. [10]
 |
Зависимость начальной скорости окисления гидразобензола азото-кисным радикалом в диоксане от температуры ( [ R ] o [ Ci2Hi2N2 ] ol. l - 10 - 4 M. [ С2Н5ОН ] 10 - 2М. [11] |
График зависимости начальной скорости окисления гидразобензола азотокисным радикалом от температуры в жидких и замороженных растворах изображен на рис. 8.8. Как видно, эта зависимость носит экстремальный характер, причем максимум скорости реакции находится в интервале температур от - 20 до - 30 С. [12]
Ароматические гидразосоединения легко превращаются в азосое-динения при действии обычных, в том числе даже слабых окислителей. Нагревание с порошкообразным едким кали также приводит к окислению гидразобензола в азобензол 1384, происходящему, невидимому, под влиянием кислорода воздуха. [13]
Схема процесса получения перекиси натрия такова: азобензол, растворенный в смеси бензола и метилового спирта, восстанавливается 0 1 % амальгамой натрия при 25 С. Одновременно идет образование метилата натрия. Раствор азобензола темно-красный вначале по окончании восстановления становится соломенно-желтым. После отделения ртути через полученный раствор гидразобензола пропускается кислород. Образовавшаяся перекись натрия отфильтровывается от смеси бензола со спиртом. Спирто-бензольная смесь, вновь пре-обретшая темно-красный цвет, вследствие окисления гидразобензола до азобензола, возвращается в реактор. [14]
Страницы: 1