Окисление - спиртовая группа
Cтраница 1
Окисление спиртовых групп в производных моносахаридов по таким схемам широко применяется в синтетической практике. Окисление первично-спиртовой группы служит для синтеза уроновых кислот. [1]
Приведенные методы окисления спиртовых групп целлюлозы исчерпывают известные до настоящего времени возможности избирательного окисления целлюлозы. Все остальные окислители, применяемые для окисления целлюлозы, вызывают окисление как первичных, так и вторичных спиртовых групп, причем, в зависимости от условий окисления и характера окислителя, спиртовые группы окисляются до карбонильных ( альдегидная и кетогруппы) или до карбоксильных групп. [2]
Число известных биохимических процессов окисления спиртовых групп до карбонильных с помощью никотйнамидных коферментов, а следовательно, и число различных ферментов подподклассов 1.1.1 превышают две сотни. Кроме того, никотинамидные коферменты участвуют в нескольких десятках различных реакций окисления карбонильных групп до карбоксильных. При этом некоторые реакции окисления альдегидных групп протекают сопряженно с образованием тиоэфирных групп или смешанных ангидридов карбоновой и фосфорной кислот. [3]
Некоторые превращения стероидных соединений, налример окисление спиртовых групп, восстановление карбонила и гидрирование этиленовой связи, были проведены также в организмах животных. Типичными примерами подобных реакций являются превращение cr - эстрадиола в эстрон [120, 121], тестостерона - в андростенрн-17, андростерон и зтиохоланол - З - он-17 [122] и прогестерона [123] и дезоксикортикостерона [124] - в прегнандиол. [4]
При действии на целлюлозу различных окислителей окисление спиртовых групп обычно идет сразу в нескольких направлениях, поэтому получаемые продукты оказываются различными по строению и свойствам. [5]
 |
Емкость Е ( мг-акв. / г анионитов АМП, AM и ВП-1А после обработки растворами Na2GOs, КОН, NaOH и NH3 при 20 и 80. [6] |
Для анионита АМП процесс деаминирования завершается окислением спиртовых групп в карбоксильные. [7]
В 1929 г. Бутенанд выделил первый женский половой гормон эстрон ( продукт окисления спиртовой группы эстрадиола до кетонной), а в 1935 г. Лякер - наиболее сильно действующий мужской половой гормон тестостерон. [8]
Восстановление может осуществляться при взаимодействии с редуцирующими звеньями полисахаридов и низкомолекулярными продуктами их деструкции, а также при окислении спиртовых групп лигнина. [9]
Наличие примеси азотистого ангидрида ( N2O3) замедляет или почти полностью приостанавливает третью стадию процесса - омыление эфирных групп и окисление спиртовых групп. [10]
Они принимают, что при действии на целлюлозу окислителей в кислом растворе, в частности - кислого раствора бихромата калия, происходит окисление отдельных спиртовых групп в макромолекуле целлюлозы. В результате этого процесса отдельные элементарные звенья в макромолекуле оказываются соединенными не глкжозидными, а эфирными связями. [11]
Окисление этиленгликоля ( например, под действием НМОз или СгО3) может привести к образованию пяти продуктов в зависимости от последовательности и степени окисления спиртовых групп. По этому методу легко получается только конечный продукт окисления - щавелевая ( этандиовая) кислота. [12]
Для получения правильных результатов необходимо при определении йодного числа учитывать возможность окисления в условиях определения не только альдегидных, но частично и гидроксильных групп ( см. гл. Окисление спиртовых групп протекает тем интенсивнее, чем выше содержание иода и щелочи в растворе. При наличии большого избытка иода или повышенной концентрации щелочи иода расходуется значительно больше, чем теоретически требуется на окисление альдегидных групп. [13]
В условиях определения йодного числа могут окисляться иодом не только альдегидные группы, но частично и спиртовые группы ( см. гл. Окисление спиртовых групп протекает тем интенсивнее, чем выше содержание иода и щелочи в растворе. При наличии большого избытка иода или повышенной шнцентрации щелочи расходуется иода значительно больше, чем теоретически требуется на окисление альдегидных групп. [14]
Карбоксильные группы в целлюлозе могут находиться не только на концах макромолекул. Присутствие этих групп может объясняться также окислением спиртовых групп в отдельных элементарных звеньях при действии окислителей на целлюлозу и наличием в макромолекуле целлюлозы остатков уроновых кислот, из которых, согласно предположению Л. П. Жеребова, образуется целлюлоза в процессе биохимического синтеза ( гл. [15]
Страницы: 1 2