Окисление - алкильная группа
Cтраница 1
Окисление алкильных групп у углеродного атома симметричного триазола происходит легче, чем неактивированных арильных групп при атоме азота. [1]
Во многих случаях для окисления алкильных групп в карбоксильные может использоваться также нагревание с разбавленной ( 30 - 50 %) азотной кислотой под давлением. [2]
Для того, чтобы провести окисление алкильных групп в карбоксильные, необходимо ядро тиофена стабилизировать электро-ноакцепторными заместителями. Такие электропритягивающие группы, как карбоксильная, ацильная, нитрогруппа, непосредственно связанные с ядром тиофена, усиливают его ароматический характер и делают гетероцикл более устойчивым к действию окислителей. Эта стабилизация обусловлена уменьшением электронной плотности у углеродных атомов цикла. [3]
В лабораторных - условиях для окисления алкильных групп, связанных с ароматическим кольцом, до карбоксильных, чаще всего применяют оксид хрома ( VI), дихромат натрия и перман-ганат калия. [4]
Приведенный выше материал показывает, что окисление алкильных групп в алкилароматических соединениях до карбоксильной группы протекает обычно без особенных осложнений. Чтобы остановить окисление на стадии образования альдегида или кетона, применяют специальные методы. [5]
Перманганат калия в нейтральной среде применяют для окисления алкильной группы в замещенных алкилбензолах до карбоксильной пли ацильной ( см. стр. [6]
Другие примеры N-дезалкилирования - это различные реакции N-деметилирования, хотя не всегда было твердо установлено, что это именно процесс окисления алкильной группы. [7]
Нитрование ароматических соединений сопровождается окислительными превращениями, заменой алкильных групп и атомов галоида нитрссруппами, дезалкилированием простых эфи-ров фенола, окислением алкильных групп. Например, показано, что нитрование бензола приводит частично к образованию дини-трофенола и пикриновой кислоты. [8]
 |
Зависимость декарбокси. [9] |
В реальных условиях окислительного декарбоксилирования кроме основного процесса возможно протекание ряда побочных процессов: простого декарбоксилирования кислот с образованием углеводородов, окисления алкильных групп алкилкарбоновых кислот с образованием оксикислот, дикарбоновых кислот, сложных эфиров; образования смолистых продуктов. [10]
По мере увеличения глубины окислительного превращения а л кил бензолов в пероксщды, спирты, альдегиды, кислоты меняется характер заместителей в бензольном ядре и соответственно их влияние на скорость окисления алкильной группы. [11]
Насыщенные алифатические альдегиды, а также бензальдегид и его алкокси -, нитро - и галридозамсщенные производные легко окисляются при действии холодного или теплого водного раствора перманганата, содержащего углекислый натрий, или же при действии раствора перманганата в ацетоне. Гомологи бенз-альдегида могут быть окислены таким же образом, но при этом следует брать точно необходимое по расчету количество перманганата, во избежание окисления алкильных групп. [12]
Превращение алкилнафталинсульфокислот в нафтолы систематически не изучалось. Из 1-метилнафталин - 4 - [331] - 6 - и - 7-суль-фокислот [332], а также из 2-метилнафталин - 6 - и - 8-сульфокислот [333] при действии едкого кали получены соответствующие метил-нафтолы. Происходит ли под действием щелочей окисление алкильных групп, в литературе указаний нет. [13]
Вернемся теперь к экстракции МпО4 - из водного раствора; известно, что среди аммонийных солей Me4NCl вообще не используется для экстракции. Херриотт и Пик-кер [559] показали, что прибавление 0 02 М Bu4NBr к равным объемам бензола и 0 02 М водного КМпО4 вызывает немедленное окрашивание органической фазы. Применение избытка этой аммонийной соли позволяет достигнуть почти количественной экстракции перманганата. Некоторые из реакций окисления олефинов и спиртов, приведенные в табл. 3.27, являются сильноэкзотермическими. Тем не менее окисление алкильных групп в ароматических соединениях требует температуры выше 60 С и / или более продолжительного времени реакции. [14]
Страницы: 1