Cтраница 1
Окисление метиленовой группы в оксогруппу является гораздо более общим процессом, чем окисление метильной группы в альдегидную, поскольку связь СВТор-Н гораздо более ре-акционноспособная, чем связь Сперв - Н, а образующийся кетон менее чувствителен к дальнейшему окислению, чем альдегид. [1]
Для окисления метлльных и метиленовых групп в карбонильные лучше пользовать мягко действующие окислители - соединения марганца ( IV), хрвмал рид, ннтрО - или нитроз ос о единения п SeOs. Лишь в отдельных случаях, напр при получении бензофепона из дифенилметана, ввиду исключительной, устойчив продукта окисления применимы энергичные окислители. [2]
Особенности окисления метиленовой группы дифенилметана в полной мере справедливы и для тетраметилдифенилметана в процессе его окисления до 3 3 4 4 -тетраметилбензофенона. [3]
Прежде предпочтительным реагентом для окисления метиленовой группы кетона с хорошим выходом считался диоксид селена [148], однако две новые методики схемы ( 66) и ( 67) [149, 150] служат полезными альтернативами. [4]
Гидроперекись образуется за счет окисления метиленовой группы, которая, находясь в а-положении к двойной связи, является весьма активной и поэтому подвергается действию кислорода в первую очередь. [5]
Второй группой реакций окисления является окисление ме-тильных и метиленовых групп. В качестве окислителей при этих реакциях употребляются перекись марганца, перекись свинца и тетраацетат свинца. [6]
Третий способ биосинтеза ацилбензолов заключается в окислении бен-зильной метиленовой группы алкилированных и пренилированных фенолов. Продуктом такого пути синтеза является ингибитор прорастания семян эвкалипта грандинол 3.74. У этого соединения бензольное кольцо полностью замещенное, и ясно, что заместители появились в результате вторичных реакций первично возникшего из поликетида флороглюцинового предшественника. Подобных полностью замещенных бензольных производных немало среди метаболитов растений и грибов. [7]
На первом этапе общего процесса трансформации медазепама происходит окисление метиленовой группы в положении 2 и образование изомерного продукта. Следующая реакция - субстратно-специфическое дегидрирование, последняя стадия - С8 - гидрокси-лирование, в результате которой выделяется стереоизомер. [8]
Эта реакция приводит ( после гидролиза имина) к окислению метиленовой группы в карбонил. [9]
Эта реакция приводит ( после гидролиза имина) к окислению метиленовой группы в карбонил. [10]
Первой реакцией распада гемоглобина является разрыв а-метиновой связи между пиррольными кольцами I и II, окисление метиленовой группы до СО и раскрытие тетрапиррольного кольца. Образуется зеленый пигмент вердоглобин, в котором еще содержатся железо и глобин. [11]
Первичные и вторичные спирты в существенно более мягких условиях реагируют с перечисленными выше ( см. окисление ме-тильных и метиленовых групп) окислителями. Третичные спирты окисляются с трудом, причем процесс сопровождается разрывом углерод-углеродных связей ( ср. [12]
Зависимость количества выделившейся активной двуокиси углерода от глубины окисления адипиновой ( / и пимелиновой ( 2 кислот. температура 170, /, / /, / / / - точки параллельных опытов. [13] |
Выделение неактивной СО2 уже на начальных стадиях окисления свидетельствует об образовании новых карбоксильных групп или их радикалов в результате окисления метиленовых групп исходной кислоты, подвергающихся де-карбоксилированию. [14]
Было найдено, что основными летучими продуктами окисления и пиролиза смолы являются фенол и метилфенолы, причем в продуктах окисления содержится больше фенола, вследствие окисления метиленовой группы в карбоновую кислоту ( через стадию образования перекисей) с последующим декарбоксилированием. В продуктах пиролиза смолы была также обнаружена вода. [15]