Cтраница 2
Непрямое окисление осуществляется большим числом активных радикалов ( например, ОН и др.), образующихся в результате перехода озона из газовой фазы в жидкость и его саморазложения. Интенсивность непрямого окисления прямо пропорциональна количеству разложившегося озона и обратно пропорциональна концентрации присутствующих в воде загрязнителей. Некоторые вещества ( см. табл. 1) подвергаются лишь прямому окислению, Другие ( например, органические кислоты с малым молекулярным весом) - окислению радикалами. Нередко наблюдаются процессы окисления какого-либо вещества совместным или последовательным воздействием прямого окисления и окисления радикалами. [16]
У представителей всех этих трех групп возможно дыхание путем непрямого окисления - дегидрогенирования. С отщеплением водорода освобождается электрон, а энергия поступает на нужды микробной клетки. [17]
Получение о-нитробензальдегида из о-нитротолуола ввиду легкости перехода от него к индиго ( по методу Байера и Древсена) представляет уже издавна интересную задачу. Хотя из приведенных выше прямых методов окисления не оказалось ни одного, который безусловно был бы технически удобен для получения о-нитробензальдегида, выяснилась возможность получения его методами непрямого окисления. [18]
Часто электролит фона и ( или) растворитель окистяются при более низком потенциачс, чем органический субстрат. Типичными примерами служат анодное метокснчнроваиие и цианирование, при этом предполагается протекание гомогенных процессов с участием, соответственно, метоксилъного и циано-радикачов [101, 102] Однако можно показать, что при цианировании [103-105] и в некоторых случаях при метоксилирова-нии [106] для получения продукта замещения можно проводить электролиз при анодном потенциале, близком к потенциалу полуволны органического субстрата или же превышающем его. При более низких потенциалах ток протекает через электролит, однако замещение не происходит. Не исключено, что одновременно протекает как прямое, так и непрямое окисление ( см. гл. [19]