Cтраница 1
Гемолитическое окисление кислородом воздуха протекает сложнее. Как показывают исследования методом электронного парамагнитного резонанса ( ЭПР), сначала идет окисление до семихинона II ( см. стр. [1]
Гемолитическое окисление кислородом воздуха протекает сложнее. Как показывают исследования методом электронного парамагнитного резонанса ( ЭПР), сначала идет окисление до семихинона II, который легко идентифицируется по ЭПР-спектру. [2]
Гемолитическое окисление альдегидов может осуществляться некоторыми комплексными катионами металлов в очень мягких условиях. Реакция протекает как замещение связи С - Н в СНО-группе на связь С - О, причем образуется кислота или ее производное. Ни в одном из других случаев; подобное замещение не может быть произведено с той легкостью, какая характерна для альдегидной связи С - Н ( см. замечание об окислении алканов, гл. [3]
Гемолитическое окисление альдегидов может осуществляться некоторыми комплексными катионами металлов в очень мягких условиях. Реакция протекает как замещение связи С - Н в СНО-группе на связь С - О, причем образуется кислота или ее производное. Ни в одном из других случаев подобное замещение не может быть произведено с той легкостью, какая характерна для альдегидной связи С - Н ( см. замечание об окислении алканов, гл. [4]
Гемолитическое окисление типа реакции ( 36) в случае CrVT, очевидно, не происходит, потому что в противном случае третичные спирты были бы более склонными к окислению хромовой кислотой, чем на самом деле. В действительности третичные спирты могут окисляться смесями хромовая кислота - серная кислота, однако показано, что эти реакции являются реакциями нулевого порядка по отношению к хромовой кислоте и что стадией, определяющей скорость, является дегидратация спирта до олефина. [5]
Гемолитическое окисление ароматических аминов, несомненно, по общему механизму подобно окислению фенолов, но более сложно. Во-первых, такое окисление может привести к дегидрированию или даже к удалению алкильных заместителей, связанных с атомами азота, а во-вторых, при соединении ароматических азотных радикалов имеется тенденция к образованию гетероциклических азотистых кольцевых систем. Из моноаминов могут быть получены димерные продукты как С-С - так и С-N - конденсацией. [6]
При гемолитическом окислении электроны удаляются поодиночке из органических молекул активными атомами, например хлором, или активными свободными радикалами. [7]
Типичными реакциями гемолитического окисления являются цепные, димеризации или диспропорционирования. [8]
Типичные реакции гемолитического окисления: цепные, димери-зации или диспропорционирования. [9]
Многие особенности гемолитического окисления фенолов еще не раскрыты. Например, при окислении любого одноатомного фенола щелочным феррицианидом или подобным ему реагентом обычно образуется значительно больше полимерного, чем ди-мерного материала, и пока не ясно, почему полимер должен так легко образовываться. Часто оказывается, что полимеры содержат цепи ароматических ядер, связанных через кислород, и ясно, что они не образуются постадийным окислением димер-ных молекул, примеры которых приведены выше. В действительности из многих фенолов образуются тримеры, например из n - крезола, с удивительно хорошим выходом. Предварительно было сделано предположение, что происходит радикальное присоединение к молекулам фенолов; приведенная ниже схема Стаффина и Прайса [9] показывает, как при сочетании гемолитических и гетеролитических реакций может произойти полимеризация. [10]
Как гетеролитическое, так и гемолитическое окисление ароматических аминов гидроперекисями исследовано пока что на небольшом числе примеров. Однако перспективность использования этого-метода в указанном ряду соединений является бесспорной. [11]
Ионы металлов переменной валентности в определенных условиях могут катализировать гемолитическое окисление альдегидов, - фенолов, спиртов и других органических соединений. Например, для окисления альдегидов издав-на применяются комплексы двухвалентной меди ( реактивы Фелинга и Бенедикта и аммиачный раствор соли серебра ( реактив Толленса), а для окисления фенолов может быть использован феррицианидный комплекс. [12]
С другой стороны, при восстановлении активного хлора на гетерогенных катализаторах образующийся атомарный кислород инициирует гемолитическое окисление органических-соединений. При этом в основном разрываются труднодоступные электронные пары связей С-С, С - Н и О - Н, что приводит к образованию свободных радикалов и объемному продолжению реакции по цепному механизму. [13]
Различают гомолитическое и гетеролитическое окисление органических соединений. При гемолитическом окислении электроны поодиночке удаляются из органических веществ активными атомами ( например, хлором) или свободными радикалами. [14]
Различают гемолитическое и гетеролитическое окисление органических соединений. При гемолитическом окислении электроны поодиночке удаляются из органических веществ активными атомами ( например, хлором) или свободными радикалами. [15]