Cтраница 1
Гетеролитическое окисление заключается в атаке органических соединений электрофильными агентами, которые могут простым способом приобретать контроль над еще одной электронной парой. К тому же гетеролитические реакции приводят к образованию устойчивых молекулярных или ионных веществ в одну или ( в большинстве случаев) в две стадии и очень редко протекают как цепные реакции. С другой стороны, они обычно требуют большей энергии активации, чем гемолитические реакции, и поэтому являются более медленными процессами. Для протекания таких реакций не всегда обязательно присутствие катализаторов, но даже если это и необходимо, то катализаторы - основания, кислоты или кислоты Льюиса - совершенно отличны от катализаторов, используемых для промотирования гемолитических реакций. [1]
Различают гемолитическое и гетеролитическое окисление органических соединений. При гемолитическом окислении электроны поодиночке удаляются из органических веществ активными атомами ( например, хлором) или свободными радикалами. [2]
Различают гомолитическое и гетеролитическое окисление органических соединений. При гемолитическом окислении электроны поодиночке удаляются из органических веществ активными атомами ( например, хлором) или свободными радикалами. [3]
Сущность гетеролитического окисления состоит в атаке органических молекул электрофильными агентами, могущими приобретать контроль над еще одной электронной парой. Поэтому ге-теролитические окислители атакуют не труднодоступные электронные пары связей С - Н, О - Н, N - Н, а легкодоступные таких атомов, как кислород, азот или сера. [4]
Сущность гетеролитического окисления состоит в атаке органических молекул электрофильными агентами, могущими приоб -, ретать контроль над еще одной электронной парой. Поэтому гетеролитические окислители атакуют не труднодоступные электронные пары связей С - Н, О - Н, N - Н, а легкодоступные таких атомов, как кислород, азот или сера. [5]
Примером может служить гетеролитическое окисление перманганатом. [6]
Примером может служить гетеролитическое окисление перманганатом. Это катализируемая ионом водорода реакция, механизм которой исследован с применением меченного по кислороду перманганата К. [7]
Если, как предполагалось выше, гетеролитическое окисление кетонов и родственных молекул можно связать с таутомериза-цией, то высший предел скорости окисления любого такого вещества должен соответствовать скорости медленной ионизации С - Н - связи. [8]
Все насыщенные монокарбоновые кислоты очень устойчивы к гетеролитическому окислению, но они могут взаимодействовать с теми очень активными свободными атомами или радикалами ( С1, - ОН, - СН3), которые могут также взаимодействовать с парафиновыми углеводородами ( см. гл. [9]
В настоящее время гидридный переход по уравнению ( Б) рассматривается как общий путь для гетеролитического окисления спиртов реагентами, которые не могут реагировать по способу этерификации. Таким ярко выраженным примером, кинетика которого изучена Бартлеттом и Макколлумом [21], является окисление спирта триарилкарбониевым ионом, которое имеет место в растворе минеральной кислоты и является реакцией первого порядка по триарилкарбинолу. [10]
Хромовая кислота и хромилхлорид ( реагент Этара) также взаимодействует с парафиновыми углеводородами, причем по степени селективности их реакционная способность в основных чертах сходна с реакционной способностью атомов хлора. Восприимчивыми к такому действию являются а-положения боковой цепи ароматических соединений, третичные С - Н - группы парафинов и циклопарафннов и соседние с кислородом С - Н - группы простых эфиров; но стерических затруднений замечено не было и различия в реакционной способности между различными соединениями этих типов относительно невелики. Связи С-D атакуются медленнее, чем С - Н - связи. Кроме того, такие процессы окисления происходят медленнее при полном отсутствии кислорода, который поглощается реакционными смесями в слабой степени. Довольно любопытное окисление хромовой кислотой, катализируемое кислотами, протекает со скоростью, прямо пропорциональной общему содержанию хрома ( VI) в окисляемом растворе, и не является гетеролитическим окислением, как в случае спиртов, альдегидов и кетонов ( гл. [11]