Cтраница 1
Прямое окисление толуола служит в настоящее время важным методом промышленного получения бензальдегида, постепенно вытесняющим прежний метод ( гидролиз бензальхлорида PhCHCl2), поскольку получающийся продукт не содержит примесей соединений хлора и более пригоден для использования в пищевых продуктах, напитках и фармацевтических препаратах. Типичный процесс заключается в пропускании смеси воздуха и паров толуола ( в соотношении 14: 1 по весу) при 500 С над катализатором, состоящим из оксидов урана и молибдена ( в соотношении 93: 7) и нанесенным на подложку. Образование основного побочного продукта, малеинового ангидрида, можно снизить, прибавляя к катализатору небольшие количества оксида меди. Другими побочными продуктами являются бензойная кислота и антрахинон. Альтернативный процесс, жидкофазное окисление толуола диоксидом марганца в серной кислоте, близок к лабораторным методам и пригоден для производства бензальдегида в небольшом масштабе. [1]
Прямое окисление толуола служит в настоящее время важным методом промышленного получения бензальдегида, постепенно вытесняющим прежний метод ( гидролиз бензальхлорида PhCHCI2), поскольку получающийся продукт не содержит примесей соединений хлора и более пригоден для использования в пищевых продуктах, напитках и фармацевтических препаратах. Типичный процесс заключается в пропускании смеси воздуха и паров толуола ( в соотношении 14: 1 по весу) при 500 С над катализатором, состоящим из оксидов урана и молибдена ( в соотношении 93: 7) и нанесенным на подложку. Образование основного побочного продукта, малеинового ангидрида, можно снизить, прибавляя к ката-лпзатору небольшие количества оксида меди. Другими побочными продуктами являются бензойная кислота и антрахинон. Альтерна-тивный процесс, жидкофазное окисление толуола диоксидом марганца в серной кислоте, близок к лабораторным методам и пригоден для производства бензальдегида в небольшом масштабе. [2]
В последнее время в литературе был описан метод прямого окисления толуола [9 ] с получением крезолов. В лаборатории завода Нефтегаз был разработан метод получения концентрата и-крезола из отходов Калужского комбината синтетических душистых веществ. [3]
В последнее время в литературе был описан метод прямого окисления толуола [9] с получением крезолов. В лаборатории завода Нефтегаз был разработан метод получения концентрата n - крезола из отходов Калужского комбината синтетических душистых веществ. [4]
Беиз альдегид в настоящее время получают в промышленности с выходом 50 % прямым окислением толуола при 500 С над катализатором, состоящим из смеси оксидов урана и молибдена. [5]
Паркер и Бэрджерт считают, что факт образования дибен-зила в общем исключает прямое двухэлектронное окисление деполяризатора. При потенциале окисления толуола должно было бы происходить также очень быстрое окисление бензильного радикала, потенциального предшественника дибензила, в бензил-карбониевый ион. Прямое окисление толуола невероятно еще и потому, что реакция возможна даже при потенциале 1 6 В. В соответствии со сказанным считают, что анодному окислению подвергается не толуол, а какой-то другой исходный компонент реакции. [6]
Дальнейшее омыление избытком воды дает чистую бензойную кислоту. Хлорангидрид бензойной кислоты применяется как средство бензоилирования, например, J-кислоты и аминоантрахинонов. Прямое окисление толуола дает бензойную кислоту, свободную от хлорпроизводных, но при этом трудно добиться хорошего выхода. Окислителями служат двуокись марганца и серная кислота, водный бихромат натрия и бензойная кислота при 320 и 200 атмосферах давления и воздух при 130 - 135 в присутствии нафтената кобальта как катализатора. Бензойную кислоту, содержащую некоторые количества фталевой кислоты и а-нафтохинона очищают обработкой раствором бисульфита натрия, в котором обе эти примеси растворяются. Обработка фталевой кислоты и ангидрида в автоклаве в водной среде при 200 - 250 в течение нескольких часов приводит к декарбоксилированию и образованию бензойной кислоты. Бензойная кислота служит промежуточным продуктом для некоторых хромировочных красителей и применяется как катализатор при фенилировании Розанилина. Она используется в фармации как антисептик, а ее натриевая соль - широко распространенное консервирующее средство. Для фармацевтических и пищевых целей ее очищают возгонкой. Эфиры бензойной кислоты ( бензиловый, гваяколовый и - нафтиловый) обладают некоторыми ценными лекарственными свойствами. Бензил-бензоат является также пластификатором для нитроцеллюлозы. [7]
При хлорировании ядра толуола образуются 58 % орто - и 42 % пара. Есть сообщения о прямом окислении толуола в паракрезол при пропускании паров толуола через серную кислоту, содержащую соединения меди. [8]
Борьба за чистоту веществ определяется самой сущностью любого нового технологического процесса. Она оказывает большое влияние на проведение процесса в оптимальном режиме, комплексном использовании сырья и оборудования, исключает коррозию и побочные процессы. Например, процесс получения бензойной кислоты прямым окислением толуола требует более высококачественного сырья, чем многостадийные процессы. [9]