Препаративное окисление

Cтраница 1

Влияние окислителя на выход оксазиридинов. [1]

Препаративное окисление реагентом ГПТА - МоС15 очень удобно, поскольку оксазиридины легко выделяются перегонкой или кристаллизацией после удаления растворителя и трет. [2]

Для препаративного окисления пригоден и щелочной раствор феррицианида калия. Однако нужно избегать избытка этого окислителя, так как при этом окисление протекает глубже и сопровождается образованием сложной смеси побочных продуктов. Кислород воздуха также может быть использован для получения ими-ноксильных радикалов. [3]

При препаративном окислении спиртов с помощью хрома ( VI) используют разнообразные условия. Наиболее удобно прибавление кислого водного раствора, содержащего хромовую кислоту ( известного как реактив Джонса), к ацетоновому раствору соединения, подлежащего окислению. [4]

При препаративном окислении спиртов с помощью хрома ( У1) используют разнообразные условия. Наиболее удобно прибавление кислого водного раствора, содержащего хромовую кислоту ( известного как реактив Джонса), к ацетоновому раствору соединения, подлежащего окислению. [5]

До проведения препаративного окисления нужно, если это возможно, определить расход периодата. [6]

Авторами патента [52] разработано препаративное окисление СН2СС12 ( 97 г) кислородом ( 3 л / час) при 40 С в присутствии воды ( 200 мл) или метилового спирта до гликолевой кислоты или ее метилового эфира. При обработке СН2СС12 ( 1000 г) смесью кислорода и хлора ( 5: 1 по объему) в УФ-свете при 40 С получен С1СН2СОС1 с выходом 90 % от теорет. [7]

Препаративное окисление проводят в разделенной ячейке на платиновом аноде в ацетонитриле, содержащем 0 5 % воды, бикарбонат натрия и перхлорат лития. Исследования методом ЦВА показывают, что бикарбонат натрия в присутствии 1 % воды протонирует аминогруппу, защищая ее таким образом от окисления. Более того, известно, что целевой продукт чувствителен к действию кислот и может быть в этих условиях разрушен, так как на аноде выделяется по два протона на каждую молекулу продукта. Что касается типа сочетания по выступающей бензильной группе в 1 - ( 3 4-диметокси-бензил) тетрагидроизохинолинах, то явное преобладание сочетания флавинантинового типа над морфиновым типом можно объяснить комбинацией электронных и стерических факторов. [8]

Несмотря на это, количественные методы анализа основаны, главным образом, на окислении сульфидов в сульфоксиды, причем контролируется не изменение концентрации сульфида, а расход окислителя. Вопросы препаративного окисления сульфидов подробно рассмотрены в обзоре Е. Н. Карауловой [506], помещенном в настоящем сборнике. Для целей анализа сульфидов используются различные окислители, из которых наиболее часто применяется бром. [9]

Увеличение предельного тока окисления эфиров в присутствии последней соли, как считают авторы, обусловлено электрофильной атакой катион-радикала, образующегося на первой стадии окисления эфира, на фторсо держащую частицу и образованием связи фосфор-фтор. Препаративное окисление эфиров позволило провести электросинтез фторфосфатов ( AlkO) 2P ( 0) F ( Alk C2H5, г - С3Н7 и тг - С4Н9), строение которых доказано с помощью ИК - и ЯМР-спектроскопии. [10]

Реакцию ведут в темноте, кате указывалось выше, и окислитель, и рН раствора, и растворитель могут быть различными. При препаратив ном окислении необходимо применять только очень небольшой избыток периодата 1, чтобы упростить выделение целевого продукта и нести реакцию по возможности избирательно. Если применяется избыток периодата, его можно разрушить в конце реакции добавлением этиленгликоля. Следует подчеркнуть, что при небольшом избытке; периодата реакция идет дольше, чем при аналитических определениях, где применяется большой избыток периодата. В большинстве случаен препаративное окисление ведут при комнатной температуре. Применения буферных растворов следует избегать, так как в противном случае в конце реакции возникает необходимость удаления различных ионов. [11]

На первой стадии происходит восстановление бромида магния до металлического магния. Если равновесие Шленка устанавливается быстро, то на этой стадии может переходить один электрон на молекулу RMgBr. Вторую волну приписывают восстановлению MgBr2 и RMgBr до магния, бромида и продукта неустановленного строения, образование которого объясняют связыванием алкильных радикалов. Из этого обсуждения неясно до конца, каким превращениям подвергается образующееся во второй стадии соединение RMgBr. Было проведено препаративное восстановление RMgX при потенциале, несколько превышающем потенциал первой волны, а затем - препаративное окисление на ртутном электроде, как это описано выше. Полученный в результате раствор обозначим как раствор I. Высота полярографической волны является мерой содержания иона магния в растворе, и, в свою очередь, отвечает количеству R2Mg, участвующем в окислении. Из этого следует, что восстановление реактива Гриньяра при потенциалах несколько отрицательнее первой полярографической волны приводит к большим количествам R2Mg, чем при потенциалах, соответствующих второй волне. Отсюда был сделан вывод, что восстановление при более отрицательных потенциалах идет в основном как реакция превращения непосредственно RMgBr в металлический магний и в меньшей степени - диалкил-магний. [12]

Страницы: 1