Cтраница 1
Полярографическое окисление производных б-амино-7 - азаиндолинов. [1]
Для полярографического окисления веществ весьма удобен вращающийся твердый электрод конструкции Института электрохимии АН СССР; скорость вращения электрода может достигать 7000 об / мин. [2]
Представлялось целесообразным изучить полярографическое окисление предполагаемых продуктов элекродной реакции, т.е. соответствующих 6-амино - 7азаиндолов ( Б), а аналогичных экспериментальных условиях. Из сравнения Ei % 6-амино - 7-азаиндолинов ( А) и 6-амино - 7-аза-индолов ( Б) видно, что соединения ряда 7-азаиндола окисляются при более положительном потенциале ( AEi / 2 0 2 в), чем соответствующие 7-азаиндолины. [3]
Ди-трет-бутилнитроксид ингибирует полимеризацию стирола и претерпевает од-ноэлектронное полярографическое окисление и восстановление в ацетонитриле. [4]
Аналогичные положения верны для потенциалов полуволн полярографического окисления. [5]
В ходе изучения различных производных 7-азаиндолинов [1] нами были рассмотрены их полярографическое окисление на вращающемся платиновом электроде и легкость превращения в соответствующие 7-азаиндольные соединения. Результаты полярографических определений сравнивались с данными химического эксперимента по дегидрированию азаин-долинов. [6]
Ди - / пре / л-бутилнитроксил ингибирует полимеризацию стирола и претерпевает од-ноэлектронное полярографическое окисление и восстановление в ацетонитриле. [7]
Хлорид быс-циклопентадиенилиридия близко напоминает его родиевый аналог в отношении устойчивости к окислению кипящей азотной кислотой, а также устойчивости к полярографическому окислению в интервале от 0 до 0 5 в по стандартному каломельному электроду. [8]
Для определения соответствия электрохимических процессов реакциям, протекающим при дегидрировании 6-ами-но - 7-азаиндолинов до 6-амино - 7-азаиндодов, проводили изучение механизма полярографического окисления. [9]
Для подтверждения окислительно-восстановительного механизма образования каталитически активных частиц в исследуемых системах методом анодной полярографии на вращающемся платиновом электроде определены величины потенциала полуволны окисления i ( PPJi3) 2COCI и Ь - ( PPji3) 2COCI и изучено влияние добавок КШ в присутствии и отсутствии молекулярного кислорода на полярографическое окисление указанных комплексов. [10]
Обладая высоколежащей ВЗМО, я-избыточные гетероциклы склонны к окислению, что позволяет использовать окислительную полярографию для оценки их я-донорности. Потенциалы полярографического окисления в условиях обратимости электродного процесса коррелируют с ионизационными потенциалами, спектрами КПЗ и следовательно с энергиями ВЗМО соединений. Несмотря на бурный прогресс анодной полярографии, данные - по окислительным потенциалам гетероароматических систем до сих пор немногочисленны. [11]
Другим возможным способом экспериментальной проверки значений энергии высшего занятого и низшего свободного электронного уровней является полярографическое исследование оснований. Легкость процессов может быть непосредственно сопоставлена с высотой соответственно высшего занятого и низшего свободного электронных уровней. При этом оказывается, что полярографическое окисление также дает результаты, в основном согласующиеся с предсказываемыми теоретически. Так, на графитовом электроде все пуриновые основания, за исключением самого пурина, дают окислительную волну, причем гуанин окисляется легче, чем аденинзэ. Таким образом, электронодонорные свойства оснований нуклеиновых кислот, по-видимому, достаточно хорошо предсказываются теоретически на основании современных представлений, особенно при использовании усовершенствованных методов расчета. [12]
Молекула, как правило, теряет первый электрон с верхней занятой МО, а присоединяет его на нижнюю свободную МО, которые называют фронтальными или граничными орбиталями. Проблема количественной оценки электронодонорных и электро-ноакцепторных свойств соединений сводится к определению энергии этих орбиталей. Методы определения обычно основаны на теореме Купмана, согласно которой энергия, необходимая для отрыва электрона с данной МО, соответствует энергии этой орбитали. Так, мерой электронодонорности в газовой фазе служат потенциалы ионизации, а в растворе - потенциалы полярографического окисления или склонность к образованию молекулярных комплексов с электроноакцепторами. Аналогично, мерой электроноакцепторности могут быть сродство к электрону, потенциалы полярографического восстановления или склонность давать комплексы с электронодонорами. [13]