Cтраница 2
Эти остатки очень устойчивы к гидролизу и к ряду других воздействий, а их полярный характер может быть с успехом использован при разделении пептидов. Надмуравьиную кислоту применяли также для превращения метионина в соответствующий сульфон, который менее чувствителен к окислению воздухом, чем сам метионин. Метод с использованием надмуравьи-ной кислоты имеет два главных недостатка: во-первых, надмуравьиная кислота разрушает триптофан и, во-вторых, она не обеспечивает исчерпывающего окисления дисульфидных мостиков. [16]
Использование в качестве спектрального зонда иона трифенил-карбония, как можно показать [82], позволяет выявить механизм А-1 и исключить А-2 и В из дальнейшего рассмотрения. Нужно отметить, что если предварительная адсорбция олефина является необходимой предпосылкой адсорбции парафина, то ионы карбония не могут образоваться из молекул парафинов в системе, полностью освобожденной от олефина или олефинообразующих примесей. Поскольку сам трифенилметан определенно не может быть предшественником олефина, остается только два возможных источника олефиновых примесей, которые следует учитывать: а именно поверхность катализатора и используемые реагенты. Первый из этих источников не принимается в расчет, поскольку весьма маловероятно, чтобы либо сами олефины, либо ионы карбония, адсорбированные на поверхности, выдержали используемую предварительную тренировку исчерпывающим окислением при 500 и откачиванием. Кроме того, так как была использована цельнопаянная стеклянная система без смазки и так как единственным присутствующим реагентом был сам трифенилметан, любой такой олефин должен был бы образоваться из примесей в этом реагенте, который был подвергнут жесткой очистке, и, как показано, имел общий уровень примесей ниже предела обнаружения. Для того чтобы исключить механизм В из дальнейшего рассмотрения, необходимо только показать, что в любом данном опыте образовалось больше ионов карбония, чем могло бы получиться в расчете на максимальное возможное количество олефиновых примесей. [17]
Щелочь при этом растворяет кислотные примеси. Отделив спиртовый слой, уже хорошо отстоявшийся, при помощи делительной воронки, его подкисляют соляной кислотой с прибавкой бензола для растворения смолистых частей. Этот бензол после отгонки оставляет взвешиваемое затем количество веществ кислого или по крайней мере растворимого в щелочах характера. Простое смоляное число, или, как его называет Кисслинг, коксовое смоляное число, определяется после того, как обработкой спиртовой щелочью масло освобождено от кислых смолистых частей. Для этого навеску масла ( около 50 г) обрабатывают нефтяным эфиром ( нормальным бензином), нерастворимые примеси отфильтровываются, промываются на фильтре тем же нефтяным эфиром и взвешиваются. Как и в общем случае определения асфальта, качество бензина имеет существенное значение: в нем безусловно не должно быть примеси ароматических углеводородов. По варианту того же способа, предложенному Крамером ( 67), смолистость определяется после исчерпывающего окисления примесей масла, способных окисляться, воздухом. Для этого Крамер берет 150 г масла в конической колбе, емкостью на 400 ом3, затем в масло пропускается струя кислорода ( или воздуха) в течение 70 час. При этом масло нагревается на масляной бане до 120; 50 г обработанного таким образом продукта еще 20 мин. После нагревания снимают холодильник, пять минут встряхивают смесь, дают отстояться и но возможности весь спиртовый раствор отделяют помощью делительной воронки. Этот раствор экстрагируют затем 30 см3 нефтяного эфира, подкисляют остаток соляной кислотой и экстрагируют раствор бензолом. [18]