Cтраница 1
Гетерогеннокаталитическое окисление приобрело большое значение для осуществления ряда процессов, которые нельзя успешно реализовать при помощи радикально-цепных реакций окисления. [1]
Процессы газофазного гетерогеннокаталитического окисления парафиновых углеводородов только начинают выходить из стадии лабораторных и опытно-промышленных установок, да и то успехи достигнуты только в окислении бутана и высших парафинов. При окислении метана получаются весьма скудные выходы формальдегида, а из пропана - уксусной кислоты. Отставание этих процессов объясняется тем, что пока неясны принципиальные пути превращения этих углеводородов на твердых катализаторах. [2]
Кинетику многих реакций гетерогеннокаталитического окисления изучали разные исследователи, причем их результаты нередко были неодинаковы. Здесь рассмотрены только наиболее типичные и практически важные примеры. [3]
При изучении кинетики гетерогеннокаталитического окисления олефинов и других органических веществ нередко получались разные результаты. [4]
При изучении кинетики гетерогеннокаталитического окисления оле-финов и других органических веществ нередко получались разные результаты. [5]
Таким образом, успешное развитие гетерогеннокаталитического окисления углеводородов связано с дальнейшей разработкой теории процесса, с выявлением механизма элементарных актов, установлением природы активной поверхности окислительных контактов. Решение этих проблем позволит наиболее рационально подобрать катализаторы я обеспечить высокую селективность процессов. Совершенствование технологии окислительной переработки углеводородов связано с развитием гидродинамики, химического машиностроения, с производством новых теплостойких материалов, автоматизацией и др. Совершенствование указанных отраслей даст возможность в недалеком будущем управлять процессами окисления углеводородов и получать новые ценные продукты, необходимые для химической промышленности. [6]
В более сложном виде аналогичные зависимости наблюдаются и при гетерогеннокаталитическом окислении парафинов, олефи-нов. [7]
Активация кислорода в этой реакции, как и во всех процессах гетерогеннокаталитического окисления, играет определяющую роль. Это подтверждается тем, что в подавляющем большинстве кинетических исследований данной реакции на сплошных ванадиевых контактах [370, 455, 457, 459, 472, 473, 475-490] был установлен первый [395, 481-483, 490] или дробный [457, 477, 481-483] порядок по кислороду. [8]
Эти реакции часто проводят при атмосферном давлении, но появляется все больше производств, где гетерогеннокаталитическое окисление ведут под давлением от 3 - 5 до 20 кгс / см2 ( 0 3 - 2 МПа), что позволяет интенсифицировать процесс, снизить габариты аппаратуры и облегчить выделение непревращенного углеводорода и продуктов. Температура для разных процессов изменяется от 250 - 300 до 400 - 500 С. Ввиду взрывоопасности смесей углеводородов с кислородом имеется несколько способов выхода за пределы соответствующих концентраций: окисление рециркули-рующими газами с добавкой свежего воздуха или кислорода при низкой концентрации олефина ( 3 - 5 объемн. [9]
В гомогенных условиях H2S также окисляется в температурном интервале 200 - 600 С, однако скорость такого процесса примерно в 15 раз меньше, чем при гетерогеннокаталитическом окислении. [10]
Окислительное дегидрирование, окислительная дегидрокон-денсация, окислительный аммонолиз и подобные им реакции следует рассматривать как частные случаи газофазного окисления органических соединений. При гетерогеннокаталитическом окислении эти реакции иногда реализуются либо самопроизвольно ( особенно в экстремальных условиях), либо благодаря особенностям химической природы окисляемого вещества. Направленным варьированием условий, введением модифицирующих добавок в катализатор или дополнительных реагентов в, исходную газовую смесь и другими путями, долю этих реакций удается существенно повысить и даже добиться, чтобы они стали превалирующими. Если указанные реакции являются целевыми, им в той или иной степени продолжает сопутствовать гетерогенное окисление, причем в этом случае его расценивают уже как побочное, нежелательное направление процесса. [11]
Окислы углерода, как обычно при гетерогеннокаталитическом окислении, получаются не только из акролеина, но и параллельно с ним - непосредственно из пропилена. [12]
Оксиды углерода, как обычно при гетерогеннокаталитическом окислении, получаются не только из акролеина, но и параллельно с ним - непосредственно из пропилена. [13]
Вторую стадию4 - окисление метакролеина в метакриловую кислоту - пытались провести в жидкой фазе подобно окислению ацет-альдегида, но при таком радикально-цепном процессе происходит полимеризация метакролеина и метакриловой кислоты. Катализ серебром и медью в жидкой фазе дает лучшие результаты, но наиболее перспективно гетерогеннокаталитическое окисление в газовой фазе, аналогичное синтезу акриловой кислоты. Сообщаются противоречивые данные об этом процессе, представляющем, однако, большой практический интерес. По сравнению с синтезом метакриловой кислоты и ее эфиров через ацетонциангидрин ( стр. [14]