Cтраница 3
Извлечение мышьяка увеличивается до 88 %, если экстракцию вести из водного раствора, полученного при смешивании 30 мл воды, 20 мл концентрированной серной и 70 мл концентрированной соляной кислоты. Мышьяк и германий можно разделить, предварительно окислив хлоратом мышьяк до пятивалентного состояния, а затем экстрагируя германий четыреххлористым углеродом из 9 М соляной кислоты. Мышьяк экстрагируют после восстановления его до трехвалентного состояния иодидом калия. [31]
Из мешающих определению элементов важнейший - железо. Его предварительно переводят в трехвалентную форму, окислив железо ( П) персульфатом аммония, и извлекают в виде оксихинолята железа ( Ш) хлороформом из более кислой среды ( рН 1 8 - 2 0), из которой оксихинолят алюминия не извлекается. При желании железо можно попутно колориметрически определить в хлороформном экстракте. Вместе с железом ( Ш) извлекается и медь. [32]
Фосфористая и фосфорноватистая кислоты и их соли восстанавливаются до фосфина, который выделяется вместе с арсином. Их мешающее влияние можно полностью устранить, предварительно окислив их до фосфорной кислоты. Сульфаты и фосфаты не мешают. [33]
Место разветвления можно определить методом ГЖХ, предварительно окислив соединение одним из двух методов. Молекулы окисляют с карбоксильного конца и получают гомологические ряды кислот, содержащих четное и нечетное число атомов углерода и имеющих разветвленные цепи. Окисление продолжают до тех пор, пока не достигнут точки разветвления. После точки разветвления при дальнейшем окислении образуются только алканоидные кислоты с прямой цепью. Таким образом, положение точки разветвления определяется числом атомов углерода жирной кислоты, отсутствующей между рядами гомологов с прямой и разветвленной цепями, а также строением кетона, который появляется вместо нее. Эти соединения разделяют методом ГЖХ. [34]
Раствор окрашивается в красный цвет различной интенсивности, в зависимости от концентрации окисного железа. Эту же реакцию используют для определения закисного железа, предварительно окислив его. Закисное железо переходит в окисное под влиянием молекулярного кислорода, поэтому определение необходимо проводить сразу же после взятия пробы воды. Закисное железо окисляют в окисное и определяют общее содержание железа. [35]
Многовалентные ионы металлов образуют, как правило, более устойчивые комплексы с ЭДТА, чем ионы с меньшей валентностью. Аналогичным образом можно замаскировать молибден, вольфрам и ванадий, окислив их до молибдат -, вольфрамат - и ванадат-ионов, если они присутствуют в растворе в виде мешающих, образующих комплексы с ЭДТА ионов более низкой валентности. [36]
Сера в сульфидах может находиться в различных формах: сульфидной, полисульфидной, свободной. Общее содержание серы в сульфидах определяют в виде сульфата, разложив навеску сульфида и окислив серу до сульфат-иона, или методом сжигания в токе кислорода. [37]
Точную навеску нефтепродукта ( около 1 г) тщательно перемешивают в тигле со смесью Эшка ( 1 часть Na2C03 2 части MgO) и нагревают открытый тигель, постепенно повышая температуру до красного каления дна тигля. Когда весь углерод сгорит, тигель охлаждают, выщелачивают его содержимое водой, и, окислив бромной водой, определяют серу в виде сернокислого бария. Хорошие результаты дает также метод Тютюн-никова: навеску вещества нагревают с металлическим магнием; при этом углеводороды разлагаются на уголь и водород, сера же связывается в виде сернистого магния. Выделяя из последнего сероводород и определяя его тем или другим способом, находят содержание серы во взятой навеске. Область применения обоих методов, а равно и многочисленных других, им подобных, ограничивается, очевидно, лишь тяжелыми нефтями и нефтепродуктами, для которых один из наиболее опасных источников ошибки - частичное улетучивание анализируемого вещества при прокаливании его в открытом сосуде - сводится до минимума. [38]
Точную навеску нефтепродукта ( около 1 г) тщательно перемешивают в тигле со смесью Эшка ( 1 часть Na2CO3 2 части MgO) и нагревают открытый тигель, постепенно повышая температуру до красного каления дна тигля. Когда весь углерод сгорит, тигель охлаждают, выщелачивают его содержимое водой, и, окислив бромной водой, определяют серу в виде сернокислого бария. Хорошие результаты дает также метод Тютюн-никооа: навеску вещества нагревают с металлическим магнием; при этом углеводороды разлагаются на уголь и водород, сера же связывается в виде сернистого магния. Выделяя из последнего сероводород и определяя его тем или другим способом, находят содержание серы во взятой навеске. Область применения обоих методов, а равно и многочисленных других, им подобных, ограничивается, очевидно, лишь тяжелыми нефтями и нефтепродуктами, для которых один из наиболее опасных источников ошибки - частичное улетучивание анализируемого вещества при прокаливании его в открытом сосуде - сводится до минимума. [39]
При пониженном содержании серы в анодах из штейна часть никеля, меди, железа и кобальта находится в штейне в виде металлов, а не сульфидов, - металлизированный штейн. Металлическая фаза в этом случае растворяется легче сульфидов и последние частично переходят в шлам, не окислив - шись; вследствие этого шлам содержит вместо элементной серы сульфиды металлов, что в данном процессе не должно иметь места. [40]
Как нами было установлено, все элементы кроме Fe и Сг ( III) в количествах, присутствующих в легированных сталях, определению РЗЭ с арсеназо М не мешают. Для этого в сернокислом растворе осаждают аммиаком гидраты Fe, РЗЭ и других элементов, предварительно окислив Сг ( 1П) до Cr ( VI) персульфатом аммония. В водной фазе непосредственно определяют РЗЭ. [41]
Активация твердофазных реагентов ( будь то металлы, оксиды или другие соединения) иногда достигается в результате окислительно-восстановительной обработки. Например, реакционную способность СоО можно резко повысить, восстановив его водородом или СО до металлического Со, а затем, окислив последний кислородом. Если обе операции осуществлять при сравнительно невысоких температурах ( - 500 С), то несовершенства структуры, генерируемые как при окислении, так и восстановлении, сохраняются, резко повышая активность конечного продукта. [42]
В вакууме платинородий-платиновые термопары используют только при температуре до 1000 С, так как при более высокой температуре ( 1250 С) и выше начинается интенсивное распыление платины. Хромель-алюмелевые термопары надежно работают при температуре до 1300 С в окислительной атмосфере, но учитывая, что на поверхности термоэлектродов этих термопар при нагреве легко образуется защитная пленка окислов, их можно с успехом применять и в вакууме, предварительно окислив на воздухе. Хромель-копелевые термопары применяют в окислительной среде и вакууме. [43]
Большое количество фосфатов, оксалатов и фторидов снижает чувствительность реакции. Большие количества ионов хрома и урана мешают своей собственной окраской. Хром можно устранить, окислив его бромом в присутствии едкого кали с последующим осаждением его в виде хромата бария. Кобальт своей окраской также мешает реакции. [44]
Чем дальше отстоят друг от друга элементы на диаграмме, тем больше разность их электроотрицательностей и тем ближе связь между ними к ионной химической связи. Al, Mg, Ti и др., достаточно велика для того, чтобы связь между ними можно было рассматривать практически как ионную. Этот вывод справедлив также и для окислив переходных металлов Mn, Fe, Co, Ni и др., которые не приведены на фиг. [45]